氫氧化銫催化高區(qū)域選擇性制備(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烴.pdf

1、有機硫族化合物由于其良好的生物活性及其在化學反應(yīng)中的立體、區(qū)域選擇性，成為有機合成中極具吸引力的合成目標產(chǎn)物。硫族原子(S、Se、Te)對與之相連的碳負離子具有一定的穩(wěn)定作用，有機硫族化合物既可以進行親核反應(yīng)，又可以進行親電反應(yīng)。在一個 C=C鍵上同時引入兩個不同的硫族原子，可以得到具有不同有機硫族基團取代的烯烴化合物。該烯烴化合物上的碳-雜鍵具有不同的反應(yīng)活性，可以被選擇性切斷，因此該類烯烴化合物可以被應(yīng)用于多取代烯烴化合物的選擇性合

2、成。目前，在有機硫族烯烴化合物的合成方面，主要集中在(Z)-1,2-二芳硫基烯烴和(Z)-1,2-二芳硒基烯烴的合成，關(guān)于(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烴化合物的合成很少被報道。本論文以氫氧化銫作為催化劑，催化端炔與二芳基二硫醚與二芳基二硒醚反應(yīng)，“一鍋法”高立體、區(qū)域選擇性地制備(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烴化合物。具體工作如下：
　　(1)以炔丙醇與二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元體系的反應(yīng)作為反應(yīng)模型，系統(tǒng)考察了不同催化

3、劑、反應(yīng)溶劑、時間以及催化劑用量對反應(yīng)的影響。獲得的
　　最優(yōu)化條件為：CsOH作為催化劑，DMF為溶劑，反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)時間為20 h。并對不同炔丙醇與各種二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反應(yīng)情況進行了考察。結(jié)果表明，在最優(yōu)化條件下，該反應(yīng)均能獲得較好的產(chǎn)率，產(chǎn)率為67％-86%。
　　(2)以3-甲氧基炔丙醚與二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元體系的反應(yīng)作為反應(yīng)模型，考察催化劑、溶劑、時間以及催化劑用量對反應(yīng)的影響。獲得的最

4、優(yōu)化條件為：CsOH作為催化劑，DMF為溶劑，反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)時間為20 h。并對不同取代的炔丙醚與各種二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反應(yīng)情況進行了考察。結(jié)果表明，在最優(yōu)化條件下，該反應(yīng)均能獲得較好的產(chǎn)率，產(chǎn)率為65%-75%。
　　(3)以苯乙炔與二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元體系的反應(yīng)作為反應(yīng)模型，考察催化劑、溶劑、時間以及催化劑用量對反應(yīng)的影響。獲得的最優(yōu)化條件為：CsOH作為催化劑，DMF為溶劑，反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)時間

5、為20 h。并對不同取代的苯乙炔與各種二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反應(yīng)情況進行了考察。結(jié)果表明，在最優(yōu)化條件下，該反應(yīng)均能獲得較好的產(chǎn)率，產(chǎn)率高達93%。
　　本論文以氫氧化銫作為催化劑，催化端炔與二芳基二硫醚與二芳基二硒醚反應(yīng)，“一鍋法”高立體、區(qū)域選擇性地制備(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烴化合物。該方法具有以下優(yōu)點：原料穩(wěn)定且來源廣泛，反應(yīng)條件溫和，操作簡便。該方法為(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烴化合物合成提供了一個新