過渡金屬配合物單體及其共聚物的合成、表征和性能研究.pdf

1、近年來，在新材料制備領域中，無機-有機高分子雜化材料受到了高度的重視。由于金屬高分子配合物兼具了無機金屬與高分子材料的特征，在電學、光學、磁性等方面表現(xiàn)出獨特性能，使得它們在諸多領域具有廣闊的應用前景和價值，對新型復合材料的開發(fā)具有十分重要的意義。所以，這方面的研究異?；钴S，形成了一個高分子化學與配位化學相互滲透的前沿領域。鍵合型金屬高分子配合物是由穩(wěn)定的小分子配合物單體通過加聚或縮聚等反應形成的高分子配合物，具有清晰的結(jié)構。但是，合成

2、這類高分子配合物時要求參與反應的小分子配合物單體有活性基團，而且要有一定的溶解度或熱穩(wěn)定性，所以關于鍵合形式合成金屬高分子配合物的研究相對較少。
　　 本文合成了兩種具有縮聚活性的過渡金屬配合物單體，主要選擇一種以Yamazaki膦酰化聚合體系與其他單體共縮聚制得鍵合型金屬高分子聚芳酰胺，對配合物單體和聚合物的結(jié)構和性質(zhì)進行了探討，為應用于紡絲及功能膜材料提供了理論和實踐基礎。
　　 第一部分是選用了過渡金屬銅和鈷為中心

3、離子，兩種芳香羧酸-對氨基苯甲酸和對羥基苯甲酸作為配體，合成了三種小分子過渡金屬配合物。通過元素分析、紅外光譜(IR)，以及X-射線單晶衍射測定其晶體結(jié)構，并通過紫外可見光譜和熱重分析探討了配合物的紫外性能和熱穩(wěn)定性質(zhì)。結(jié)果表明，對氨基苯甲酸與鈷離子配位以后形成的是配位聚合物，無法作為金屬配合物單體進行下一步聚合物反應；對氨基苯甲酸和對羥基苯甲酸與銅離子配位以后分別形成兩邊留有活性羧基和活性羥基的小分子過渡金屬配合物單體，可進一步反應形

4、成鍵合型的高分子配合物。
　　 第二部分是選擇了對氨基苯甲酸銅配合物單體（[Cu(NH2C6H4COOH)2Cl2])與對苯二胺、間苯二胺單體通過縮聚反應形成含有金屬銅的聚芳酰胺，但其分子量較低；通過加入第三單體對苯二甲酸共聚可以提高聚合物的分子量；用金屬元素分析、紅外光譜、1HNMR對聚合物的組成和結(jié)構進行了表征；同時探討了對氨基苯甲酸銅配合物單體-間苯二胺-對苯二甲酸共聚物的特性粘度隨單體濃度、反應溫度、縮合劑用量和配合物單