稀土-單缺位Dawson型多金屬氧酸鹽的合成、結構和性質研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽，又稱金屬氧簇化合物，具有獨特的結構和有趣的物理化學性質，由于它們在催化、醫(yī)藥、材料科學等方面的潛在應用而引起了廣泛的關注。缺位多酸作為無機富氧配體，能夠與高配位數和強親氧性的稀土離子結合形成具有光、電、磁等特性的新型材料。因此，本論文主要采用缺位的Dawson結構多金屬氧酸鹽為基本建筑單元，利用常規(guī)水溶液合成方法，通過稀土離子的修飾和橋連，得到了6個未見報道的化合物。通過單晶X-射線衍射、元素分析、IR、TG、XRD等測試

2、手段對這些化合物進行了表征。此外，我們對這些化合物的電化學行為、磁學性質和熒光性質也進行了研究和討論。
　　 化合物[(CH3)4N]8[Ln(H2O)8]2[(α2-As2W17O61)Ln(H2O)2]2·nH2O(Ln=Er(1)，Dy(2))是利用三缺位的[α-As2W15O56]12-和Ln3+離子反應得到的。多氧陰離子[(α2-As2W17O61)Ln(H2O)2]7-是飽和的Dawson結構[α-As2W18O62

3、]6-中的一個W原子被一個Ln原子取代得到的。兩個[(α2-As2W17O61)Ln(H2O)2]7-單元之間通過兩個Ln-O-W連接形成一個中心對稱的二聚體。二聚體之間存在氫鍵相互作用，通過[Ln(H2O)8]3+連接形成3D超分子網絡結構。我們對這兩種化合物的磁性進行了詳細的研究?；衔?和2的磁性測定結果表明稀土離子之間存在弱的反鐵磁性相互作用。有趣的是，化合物2的交流磁化率的測定結果表明，該化合物具有頻率依賴的磁馳豫行為。

4、>　　 化合物[(CH3)4N]14Na4(H3O)16[(α2-As2W17O61)2Ln]2·nH2O(Ln=Nd(3)，Pr(4))是以[α-As2W15O56]12-和Ln3+為原料在常規(guī)條件下得到了經典的1:2型夾心結構的稀土多金屬氧酸鹽。在兩個夾心結構單元之間通過一個雙核鈉簇[Na2(H2O)6]2+連接形成二聚結構?；衔?和4的磁性研究表明，稀土離子之間存在弱的反鐵磁性相互作用。
　　 化合物[H2N(CH2C