鍵級理論的計算分析及最大鍵級雜化軌道理論應用.pdf

1、目前已經有了很多鍵級的定義：Delocalization Index(DI)，Mayer Bond Order (MBO)，Natural Bond Order(NBO)，還有Fuzzy Atom Bond Order(FBO)，Wiberg Bond Index以及本文重點談到的最大鍵級雜化軌道理論(MBOHO)等。以上這些理論都能很好的應用在量子化學計算的很多方面，比如分析成鍵規(guī)律，計算核自旋耦合常數，鍵的振動頻率，分析手性化合物的

2、構象等。但是這些鍵級理論是否都能很好的分析同一個分子體系內的電子共享情況，包括對一些化學鍵的性質的解釋，仍然有待商榷。 1.本文分析了上述幾種的鍵級定義的理論。采用以上的幾種方法來計算100個分子的在3種基組的級別下的鍵級，并分析了最大鍵級雜化軌道方法的成鍵的軌道成分。通過分析得出這幾種鍵級的定義都能有很好的預測。對比化學直觀值，DI偏小，MBOHO和MBO,FBO等都比較貼近，其中MBOHO計算得到的鍵級值最為接近。另外通過含

3、五元環(huán)，六元環(huán)以及更多的共軛分子的計算得出MBOHO可以很好的說明共價鍵體系的共振效應，而其他幾種鍵級不能說明共振效應。通過分析5種鍵級定義在3個基組級別下的鍵級，得出DI，FBO，MBOHO對基組的穩(wěn)定性比較好，MBO在有彌散和極化基組的情況下，計算得到的鍵級值不合理。 2.我們還采用了MBOHO的方法計算了過渡態(tài)時的鍵級，并描述化學反應機理，同時分析過渡態(tài)的幾種可能構型，以及最合理的過渡態(tài)的形成機理及形成的原因等。另外還使用