TiO-,2-和Ti-,x-Zr-,1-x-O-,2-復合氧化物負載CuO催化劑對NO+CO反應性能研究.pdf

1、浙江大學碩士學位論文TiO和TiZrO復合氧化物負載CuO催化劑對NOCO反應性能研究姓名：丁光輝申請學位級別：碩士專業(yè)：物理化學指導教師：蔣曉原20040201浙江人學碩士學位論文是主要的活性中心。對CuO／Ti02和CuO—Zr02／Ti02催化劑吸附NO后脫附產物進行TPD研究發(fā)現，NO在催化劑表面發(fā)生了解離，通過對反應機理的研究，我們認為在NOCO的催化還原過程中，N2的形成是先經過中間產物(N20)，然后中間產物(N20)被進

2、一步還原到N2，即低溫產生N20，而高溫形成N2。與6％CuO／Ti02相比，6％CuO10％Zr02／Ti02催化劑脫附峰溫略有前移，這表明N0在6％CuO10％Zr02／Ti02催化劑表面上更容易脫出和分解，且分解活性高。不同的預處理氣氛對6％CuO一10％Zr02／Ti02(750。C)催化劑活性影響較大，經H2還原后催化劑的活性最好；空氣氛下和反應氣預處理的催化劑活性相差不多，經CO標準氣(含999％CO)處理的催化劑活性最差。

3、通過XRD分析，發(fā)現催化劑表面出現的金屬Cu，是催化劑活性提高的主要因素之一。NO的解離溫度降低和活性位的增多是催化劑活性提高的重要因素，而與NO的脫附量無關。另外，由于考慮到H2還原后CuO會變成金屬Cu，所以我們認為100。C左右的脫附峰對應于金屬Cu吸附位，其對催化劑活性的提高有一定作用。2Cuofri05Zroj02催化劑對NOCO反應性能及機理的研究負載量和焙燒溫度都會影響Cuofrz催化劑的NOCO反應活性和N2選擇性，40

4、％CuO是其合適的負載量，且催化劑在750℃高溫下有較好的熱穩(wěn)定性；經H2還原后Cu0，rz催化劑活性和熱穩(wěn)定性大大提高。這是因為空氣氛下高度分散的CuO和孤立的CuO是反應的主要活性中心：H2預處理后，cuo和C11十物種的存在是CuO／TZ催化劑熱穩(wěn)定性提高的重要原因，另外由于H2的還原會使TZ載體產生氧空穴，這可能是H2還原使得催化劑具有高活性的原因之一，同時TZ載體在750。C左右生成新物相ZrTi04，這也是熱穩(wěn)定性提高的另一

5、原因。CuO在TZ上存在三種還原物種，n還原峰歸屬為高度分散的CuO，B峰歸屬為孤立的CuO，Y峰歸屬為晶相CuO。隨著焙燒溫度的升高，n和p峰逐漸減小至消失，Y峰逐漸與載體的還原峰(6峰)疊合。NOTPD結果表明，CuO／TZ催化劑在NOCO的反應中遵循Shelef提出的機理，反應的速率控制步驟不僅與NO的解離有關，而且跟NO的吸附也有關。紫外可見光吸收光譜的研究表明，Tim5Zro502復合氧化物形成了固溶體，這與XRD結果是一致的