新型光學活性籠狀環(huán)芳分子的設計與合成.pdf

1、具有單一手性的光學活性的環(huán)芳分子，諸如拓撲有趣的螺旋和籠狀環(huán)芳分子是一類非常引人注目的分子母體，這不僅僅是因為其分子結構優(yōu)美和在合成上富有挑戰(zhàn)性，更重要的是它們獨特的結構特征(如π共扼和螺旋手性等)預示出這類化合物作為新型功能材料的應用潛力。 本論文在大量的文獻調研和本實驗室過去研究結果的基礎上，設計并且合成了從(R)和(S)-2，2’—二乙炔基—1，1’—聯(lián)萘模板出發(fā)了含6個聯(lián)萘單元的籠狀化合物(R，R，R，R，R，R)—和(S

2、，S，S，S，S，S)-23。 在論文的第二章，主要討論了具有單一手性[(R)構型或(S)構型]的2，2’—二乙炔基—1，1’—聯(lián)萘模板的合成。從光學活性的2，2’—二羥基—1，1’—聯(lián)萘出發(fā)，經過酯化，Kumada偶聯(lián)，溴化，水解和Wittig消除反應五個步驟，成功地獲得了具有單一手性的的2，2’—二乙炔基—1，1’—聯(lián)萘。 第三章主要討論了新型手征性籠狀化合物的設計與合成。從(R)和(S)-2，2’—二乙炔基—1，1

3、’—聯(lián)萘模板出發(fā)，通過保護基的控制導入，偶聯(lián)反應，保護基脫去以及分子間偶合成環(huán)等步驟成功地合成了光學活性分子方——(R，R，R，R，R，R)-23和(S，S，S，S，S，S)-23。也就是以間位亞苯基為連接橋，通過Cu催化的Eglinton反應和Cu、Pd共催化的Sonogashira反應，設計合成了具有6個聯(lián)萘單元的籠狀化合物(R，R，R，R，R，R)—和(S，S，S，S，S，S)-23。 本文還測定這些化合物的CD、比旋光度

4、、紫外等性能，異構體的CD譜呈現(xiàn)出良好的鏡像對稱關系，這表明了異構體為對映異構體。通過Chem3D的計算，本文給出了化合物結構的填充模型圖，并且計算了目標化合物的空穴大小。目標化合物23的分子空腔中，間位苯環(huán)與相對的二炔單元之間的平均距離≈1.3nm，空腔尺度大約相當于1.8個C60的直徑。對目標化合物的空穴尺度的大小的研究，對主客體化學有著重要的意義。 綜上所述，本論文以光學活性的2，2’—二乙炔基—1，1’—聯(lián)萘為模板，通過