基于聯(lián)萘模板的雙螺旋化合物的致晶修飾.pdf

1、基于2,2’-二取代聯(lián)萘模板的光學(xué)活性化合物在不對(duì)稱(chēng)催化、分子識(shí)別、分子自組裝和新型光電功能材料等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。含一個(gè)聯(lián)萘單元的手性向列液晶已被報(bào)道,并用于誘導(dǎo)合成出具有單一螺旋方向的導(dǎo)電聚乙炔材料。實(shí)驗(yàn)室前期合成了一些基于聯(lián)萘模板的分子內(nèi)雙螺旋化合物,這些化合物由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和純的光學(xué)活性,在光電功能材料等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。因此,本文設(shè)計(jì)對(duì)雙螺旋結(jié)構(gòu)進(jìn)行選擇性修飾,引入致晶基元得到的雙螺旋衍生物目標(biāo)分子可能具有獨(dú)特的

2、液晶性能,并且作為潛在的新型光電功能化合物在應(yīng)用方面可能有所突破。
　　 第二章主要介紹了雙螺旋母體(R,P)-20和(R,P)-21的合成。通過(guò)手性高度穩(wěn)定的(R)-2,2’-二羥基-1,1’-聯(lián)萘為模板引入手性源,以空間定位性良好的間苯為連接橋,控制反應(yīng)條件使之盡可能有利于分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)的進(jìn)行,最后以較好的收率得到了雙螺旋母體化合物。根據(jù)方便、經(jīng)濟(jì)的原則,我們?cè)O(shè)計(jì)了兩條不同的路線(xiàn)分別來(lái)合成(R,P)-20和(R,P)-21。

3、
　　 在第三章,我們?cè)O(shè)計(jì)并方便地合成了一些結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的致晶片段。芳基硼酸片段28不易被分離提純,考慮到雜質(zhì)大都是格氏試劑體系引入的烴類(lèi)物質(zhì),對(duì)下一步的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)不會(huì)產(chǎn)生影響,可以直接將它用于下一步反應(yīng)。致晶片段31和33的末端都被引入疊氮基,方便下一步Sharpless反應(yīng)的進(jìn)行。
　　 論文第四章介紹了目標(biāo)化合物的合成。其中16是通過(guò)芳基硼酸28與(R,P)-21直接進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)得到。我們先利用S