皮考啉酸Schiff堿及其過渡金屬配合物的研究.pdf

1、1.本文合成了四種Schiff堿配體：分別為5-溴水楊醛-2-吡啶酰腙Schiff堿配體(H2L1即C13H10N3O2Br)，鄰氨基苯甲酸苯酯-2-吡啶酰胺配體(HL2即C19H14N2O3)，乙酰丙酮縮鄰氨基苯甲酸Schiff堿配體(HL3即C12H13NO3)，乙二醛縮水楊酰肼雙Schiff堿配體(HL4即C16H14N4O4)。同時用前三種配體與Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)合成了18個過渡金屬配合物

2、，并獲得了6個單晶。
　　 2.對所合成的配合物采用元素分析、紅外光譜、紫外-可見光譜、摩爾電導、熱重分析和X-單晶衍射進行了表征，配體還進行了質譜、核磁共振氫譜表征。用Gaussian03W程序對部分化合物進行了B3LYP/6-31G、MPW1PW91/6-31G和HF/6-31G水平的理論研究。
　　 3.單晶分別為配體C19H14N2O3、C16H14N4O4·2DMSO和配合物[Cu(L3)(H2O)]·H2O(

3、10)、[Mn(L3)2(py)2(H2O)2](16)、[Zn(L3)2(PY)2(H2O)2](17)、[Cd2(C20H10N2O2Br4)2(DMF)2](18)(其中py代表吡啶，DMF代表N，N’-二甲基甲酰胺，DMSO代表二甲亞砜)，晶體測定表明所有化合物分子均為中性分子，其晶體結構分析為：配體C19H14N2O3屬三斜晶系，空間群為P-1，是由分子間的C-H…O氫鍵形成的二聚體。C16H14N4O4·2DMSO也屬三斜晶

4、系，空間群為P-1，是由分子間的氫鍵和π-π堆積作用形成的3D網(wǎng)狀結構。[Mn(L3)2(PY)2(H2O)2](16)和[Zn(L3)2(py)2(H2O)2](17)這兩個配合物都是單核八面體構型，屬單斜晶系，空間群為P21/n，雖然兩個配合物的配位方式、配體、配位原子都相同，不過由于后者比前者配合物少一個分子間氫鍵C16-H16…O1，前者形成3D網(wǎng)狀結構，后者則形成2D平面結構。而配合物[Cu(L3)(H2O)]·H2O(10)

5、則是單核三角雙錐構型，由分子間氫鍵形成2D平面結構，屬正交晶系，空間群為Pbca。[Cd2(C20H10N2O2Br4)2(DMF)2](18)屬三斜晶系，空間群P-1，通過氧原子橋聯(lián)形成的雙核配合物，呈變形八面體構型，分子間不存在氫鍵。
　　 4.性質研究：研究了Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的電化學性質；以H2O2為氧源研究了三個系列Mn(Ⅱ)配合物催化苯乙烯環(huán)氧化活性；研究了Schiff堿HL3及其Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)金屬