取代NTB稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)和發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、本文合成了6個-NH上的氫被取代的N-三烴基苯并咪唑亞胺配體，分別為triMeNTB，triEtNTB，triPrNTB，triBuNTB，triAINTB，triBenNTB。這些配體與稀土金屬離子通過配位鍵結(jié)合，得到47個超分子配合物，其中21個測定了其晶體結(jié)構(gòu)；并且利用元素分析、紅外和粉末衍射及熱重等測試手段對配合物進行表征；還通過1H NMR和ESI-MS對配合物的溶液性質(zhì)進行研究；并重點研究了此類配合物的發(fā)光規(guī)律。 得

2、到的主要結(jié)果包括： 1.配體與不同的稀土鹽形成ML2，MLL3’，MLA3型的配合物，其結(jié)構(gòu)類型與陰離子是否參與配位及怎么配位或第二配體的參與有關(guān)，而與配體取代基的不同和稀土離子的改變無關(guān)； 2.配合物都具有高的熱穩(wěn)定性； 3.1H NMR中顯示配合物與配體的位移明顯，說明溶液中配體與配體之間有相互作用，間接證明Ln(triRNTB)2單元的存在，而ESI-MS則直接確認了該單元的存在； 4.對配體的修飾

3、可以對配合物的發(fā)光性質(zhì)產(chǎn)生影響； 5.當陰離子的改變導致配合物結(jié)構(gòu)有變化時，配合物的發(fā)光位置、強度、峰形等都會有很大的變化，反之則影響不大： 6.該系列配體對于不同稀土離子的發(fā)光敏化性差別很大，對釤離子幾乎沒有敏化作用；對鈰離子敏化作用最強，配合物可發(fā)出強烈的藍光；對Eu和Tb離子也具有較強的敏化作用；按照Sm、Eu、Tb、Ce的順序，該系列配合物的發(fā)光以數(shù)量級的方式依次增強； 7.對鈰配合物的發(fā)光的特殊性進行了

4、系統(tǒng)研究： (a)證明了Ce3+離子的最低激發(fā)態(tài)2D3／2軌道到兩個基態(tài)軌道2F5／2和2F7／2的4f-5d電子偶極躍遷是產(chǎn)生配合物發(fā)藍光的原因； (b)同時還進一步證明發(fā)藍光的前提是Ce(triRNTB)2單元的存在，當有陰離子參與配位而改變配合物的結(jié)構(gòu)時，Ce(triRNTB)2單元不復存在，藍光也隨之消失； (c)對一些配合物的熒光壽命進行了測定，得出銪鋱的發(fā)光是稀土離子固有的d-d躍遷特征發(fā)光(毫秒級)，而鈰配