一類高速固化光敏樹脂的合成、表征及應用.pdf

1、該文采用多元脂肪胺及含多元雙鍵的丙烯酸酯通過邁克爾加成反應合成了一類可快速固化的超支化光敏樹脂.在常用光敏樹脂的活性稀釋劑TMPTA及TPGDA中,直接加入理論量30mol％的乙二胺(及三乙四胺),在室溫(25-30℃)反應10小時,使一部分TMPTA及TPGDA原位(insitu)生成多官能團度的超支化光敏樹脂齊聚物.通過<'1>HNMR的積分面積可以計算出反應程度,TMPTA及TPGDA中實際發(fā)生加成反應雙鍵數(shù)量的百分比為29.68

2、mol％.所得產(chǎn)物相當于實際上光敏樹脂組成為30％的多雙鍵的齊聚物的70％未反應的TMPTA(或TPGDA),<'1>HNMR及GPC分析證明多鍵的齊聚物,主要包括含有8至12個丙烯酸酯雙鍵的超支化光敏樹脂齊聚物及其2,3聚體.在1635.8cm<'-1>處紅外吸收峰峰高的變化可以看出,丙烯酸酯雙鍵在紫外光照射下的固化程度.把我們制備的上述超支化光敏樹脂,與相對應的用30％一般工業(yè)上最常用的線型雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯(604)光敏齊聚物加

3、上70％的TMPTA混合物,以及30％脂肪族聚胺酯二丙烯酸酯(244)光敏齊聚物加上70％的TMPTA混合物,對紫外光固化樹脂的兩個最關(guān)鍵的指標——粘度和固化速度進行對比:結(jié)果超支化光敏樹脂的粘度是其它兩種線型樹脂混合物質(zhì)1/3~1/2,而固化速度要快7~90倍.對于上述現(xiàn)象的解釋是:粘度由于超支化光敏樹脂齊聚物分子的形狀是橢球形,無鏈內(nèi)纏繞性,分子間摩擦力很小,所以得到的混合物粘度遠遠低于相同分子量的線型光敏樹脂齊聚物.由于超支化光敏

4、樹脂齊聚物的多端基結(jié)構(gòu),它的分子外圍有非常密集的高活性的感光基團—丙烯酸酯雙鍵,高度支化的結(jié)構(gòu)使得這些雙鍵易參與聚合反應,較少受到交聯(lián)網(wǎng)絡的限制.超支化光敏樹脂的眾多雙鍵位于其高度支化球形結(jié)構(gòu)的表面,它不但通過分子間發(fā)生反應,而且易于通過分子內(nèi)發(fā)生反應,因而紫外光固化速度極快,轉(zhuǎn)化率高.由于該文在通常的活性稀釋劑中加入少量的乙二胺系列的脂肪胺,在室溫下進行攪拌反應,工藝簡便,不加分離直接使用,基本不增加成本,但極大地提高了產(chǎn)品的性能,在