芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應(yīng)研究.pdf

1、華東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應(yīng)研究姓名：崔鵬申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：湯杰20060401華東師范大學(xué)2 0 0 6 屑碩．L 學(xué)位論文 摘要摘 要本論文主要有由兩部分內(nèi)容組成：( 1 ) 離子液體，H O A c ／C 0 2 + ／A I B N 體系中芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應(yīng)研究( 2 ) 季銨鹽在芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應(yīng)中的應(yīng)用。‘、離子液體／H O A ∞／c o ”，A j B

2、N 體系中芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應(yīng)研究在課題組前期工作的基礎(chǔ)上，研究了在不同離子液體／催化劑體系中的芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應(yīng)，考察了影響反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性的因素。主要結(jié)果如下；( 1 ) 發(fā)展了一種新的f H e X ．m i m r B F 4 _ ／c o ( O A c ) 2 ／H O A c 心a B 以～I(xiàn) B N 反應(yīng)體系。在該體系巾，對(duì)二甲苯可在常壓下商效地被分子氧選擇性氧化為相應(yīng)的醛和醇。對(duì)二甲苯的轉(zhuǎn)化率高達(dá)9

3、 5 ．9 ％，優(yōu)于我們課題組前期結(jié)果。( 2 ) 發(fā)展了通過(guò)向反應(yīng)體系中加適量水調(diào)整產(chǎn)物選擇性的方法。隨著體系中水量的增加，產(chǎn)物中醛的選擇性隨之增加，但反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率卻隨之降低。當(dāng)體系中的水量為離子液體用量的7 0 ％時(shí)，在保持中等轉(zhuǎn)化率( 4 3 ％) 的同時(shí)，醛的選擇性可提高到6 7 ％。( 3 ) 條件試驗(yàn)表明，增加反應(yīng)體系的酸度能夠提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，以對(duì)二甲苯為底物，當(dāng)反應(yīng)在【H m i m 】+ C F 3 C O O - ，

4、C F 3 C 0 0 H = 2 ／l 的體系中進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率提高到8 9 ．7 ％對(duì)甲基芐醇醋酸酯的選擇性高達(dá)9 8 ，2 ％! 這為芳烴側(cè)鏈分子氧催化氧化法制備芳香醇或芳香醇的醋酸酯提供了一條新途徑。而延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間和增加離子液體的用量對(duì)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性幾乎都沒(méi)有影響。( 4 ) 不同底物的反應(yīng)結(jié)果表明，電子效應(yīng)對(duì)轉(zhuǎn)化率有顯著影響。底物芳環(huán)上的給電子基團(tuán)有利于反應(yīng)進(jìn)行；反之，吸電子基團(tuán)則使轉(zhuǎn)化率降低。二、季銨鹽在芳烴側(cè)鏈分