芳香羧酸類配合物的組裝、晶體結(jié)構與性質(zhì)研究.pdf

1、配位聚合物因具有新奇多樣的拓撲結(jié)構和作為功能材料的潛在應用價值而成為當今配位化學研究的熱點之一。在構造配位聚合物時，金屬離子的選擇是有限的，配體的選擇卻是無限的。通過選擇合適的橋聯(lián)配體可以構筑新奇的配位聚合物。有機芳香羧酸配體作為含氧配體的重要家族之一就是常用的配體。芳香羧酸配體有多種配位方式，可以與多種金屬中心配位形成多維結(jié)構。配位羧酸聚合物已被廣泛應用于催化、材料、醫(yī)藥等很多領域。
　　 本論文選擇以3，4，5，6-四氟鄰苯

2、二甲酸、9，10-二氫化蒽-9，10-內(nèi)型-α，β-丁二酸、4，4’-異丙基雙（2，6-苯氧乙酸）、5-甲基-2-羥基-1，5-間苯二甲酸為第一配體，以咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2，2’-聯(lián)吡啶、4，4’-聯(lián)吡啶，1，10-啡咯啉、吡唑為輔助配體，合成了20個未見報道結(jié)構新穎的羧酸類金屬配合物，分別用紅外、元素分析和X-射線單晶衍射對其進行了表征，解析了18個配合物的晶體結(jié)構，研究了部分代表性配合物的熒光性質(zhì)和電化學性質(zhì)。主要結(jié)

3、果如下：
　　 1.以四氟鄰苯二甲酸(tfpa)為第一配體，以咪唑(im)，1，10-菲咯啉(1，10-phen)、2-甲基咪唑(Meim)、2-乙基咪唑(Etim)、吡唑(pyra)、2，2’-聯(lián)吡啶(2，2-bipy)、4.4’-聯(lián)吡啶(4，4’-bipy)為第二配體，用溶液揮發(fā)法和擴散法合成了11個過渡金屬配合物[Cu(tfpa)2(o-phen)2](1A);[Co(tfpa)(o-phen)2](2A);[Co(tfp

4、a)(2,2’-bipy)2](3A);[Zn(tfpa)(o-phen)2](NO3)](4A);[Zn2(tfpa)2(2,2’-bipy)2](5A);[Zn2(tfpa)2(2-EI)4](6A);[Zn(tfpa)(im)2](7A);[Zn(tfpa)(2-meim)2](8A);[Zn(tfpa)(pyra)2](9A);(4,4’-bipy)2]n(10A);[Mn(tfpa)(1,10-phen)2](11A)。用X-

5、射線單晶衍射對以上晶體進行了表征，解析出了它們的晶體結(jié)構，1A、6A、8A通過分子間作用力相互吸引形成畸變的四面體結(jié)構；2A通過分子間氫鍵形成一維鏈狀結(jié)構；3A、7A、10A、11A通過分子間氫鍵形成二維的平面結(jié)構；4A、5A通過分子內(nèi)氫鍵形成一個齒輪狀結(jié)構；9A通過分子間作用力形成一維鏈狀結(jié)構。測定了代表性配合物1A的電化學性質(zhì)，結(jié)果表明配合物中的金屬離子比自由的金屬離子穩(wěn)定。
　　 2.以9，10-二氫化葸-9，10-內(nèi)型-

6、α，β-丁二酸(dasa)為主配體，2-乙基咪唑(Etim)、1，10-啡咯啉(1，10-phen)作為輔助配體，用水熱合成法合成了5個過渡金屬配合物，[Cd(dasa)(1,10-phen)2](1B)、[Zn(dasa)(1,10-phen)2]n(2B)、{Ni2[dasa]2(H2O)2}(3B)、{Ni[dasa](1，10-phen)2}(4B)、[Zn2(dasa)2(2-ethylimi)2]n(5B)。對以上5個晶體的

7、結(jié)構進行了解析，1B通過分子內(nèi)氫鍵形成一維鏈狀結(jié)構，2B、4B通過分子間作用力形成畸變的八面體，3B通過分子間作用力形成平面四邊形，5B通過分子間氫鍵形成二維結(jié)構。測定了代表性配合物的熱穩(wěn)定性。結(jié)果表明對9，10-二氫化蒽-9，10-內(nèi)型-α，β-丁二酸這樣難溶性的配體，反應溫度、體系的PH值，反應時間，降溫速度對晶體的形成都有很大的影響。
　　 3、以4，4’-異丙基雙（2，6-苯氧乙酸）(bdta)為配體，與硝酸鋅和硝酸鎘反