系列d-f配合物超分子的合成、結構及光物理性質.pdf

1、[1]本文采用水熱合成的反應方法,合成了10種系列Zn-Ln配合物。全部得到了單晶體,經過X-光射線衍射測定,確定了它們的分子結構,分子式如下:(1)[Sm2Zn2(C6H5COO)10(Imh)2(H2O)2](2)[Er2Zn(2,5-pdc)4(H2O)8]n(3)[ErZn2(C6H5COO)7(Imh)2](4){[NdZn(2,5-pdc)2(tpha)0.5(H2O)]·2H2O}n(5)[Nd2Zn2(C6H5COO)1

2、0(Imh)2(H2O)2](6)[Pr2Zn2(C6H5COO)10(Imh)2(H2O)2](7)[TbZn2(C6H5COO)7(Imh)2](8)[EuZn2(C6H5COO)7(Imh)2](9)[HoZn2(C6H5COO)7(Imh)2](10){[SmZn(2,5-pdc)2(tpha)0.5(H2O)]·2H2O}n(Imh=咪唑,2,5-pdc=2,5-吡啶二羧酸根,tpha=對苯二甲酸根)。
　　 [2]測

3、定了10種配合物在室溫下的IR,UV-Vis-NIR吸收光譜和FP激發(fā)和發(fā)射光譜,并對其進行了分析指認。其中配合物(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(9)應該在近紅外區(qū)還有很好的發(fā)射峰,但由于儀器因為還未來得及測定。
　　 [3]研究了配合物在可見光區(qū)的熒光發(fā)射,對每個譜圖都進行了合理的解析和指認?？梢钥闯?在雜多核Zn-Ln配合物中,除了有機共軛配體對Ln3+離子的發(fā)光有敏化作用外,Zn2+離子的引入,可能會使d和f有一

4、定相互作用,這樣,也會對Ln3+的f-f發(fā)光有一定影響。
　　 例如:①在配合物(1)和配合物(10)的發(fā)射光譜中,有較強的稀土離子Sm3+的特征ffCT發(fā)射,而配體的發(fā)射完全淬滅。這是因為在Sm3+中存在與配體激發(fā)態(tài)能級相匹配的能級,可以將配體吸收的紫外光能量通過體系內竄躍的形式有效地傳遞給稀土離子Sm3+激發(fā)態(tài)能級；Zn2+(d10)離子的加入,也能夠對稀土離子的發(fā)光有一定敏化作用。當稀土離子最低激發(fā)態(tài)與基態(tài)的能級差恰好落在

5、可見區(qū)內時,就可以在可見區(qū)內檢測到較強f-f發(fā)射,例如配合物(1)和配合物(10)在可見區(qū)的發(fā)射光譜有較強的f-f發(fā)射。②配合物(8)的發(fā)射光譜中,有較強的稀土離子Eu3+的特征ffCT發(fā)射,而配體的發(fā)射完全淬滅。這是因為在Eu3+中存在與配體激發(fā)態(tài)能級相匹配的能級,Zn2+(d10)離子的加入,可以將配體吸收的紫外光能量通過體系內竄躍的形式有效地傳遞給稀土離子激發(fā)態(tài)能級,很好的敏化了稀土離子Eu3+的發(fā)光,所以配合物(8)在可見區(qū)有很