金屬苯及其相關化合物的合成、表征和反應性研究.pdf

1、“金屬苯”是一種金屬雜六元環(huán)式配合物，其結構與苯類似，是苯環(huán)中的一個CH基團被含配體的過渡金屬片段取代而成。自1982年首例“金屬苯”問世以來，“金屬苯”化學取得了快速的發(fā)展，在其合成方法上也取得了不斷突破，其中包括本課題組的新型“5+1”關環(huán)法。本文圍繞由這一新方法合成出的“鋨苯”、“釕苯”及其相關產(chǎn)物進行以下三個方面研究工作： (1)生成“鋨苯”的中間體的反應性研究：合成了幾種結構新穎的鋨配合物，通過X-射線單晶衍射和核磁共

2、振等手段對產(chǎn)物進行了系統(tǒng)的表征。從生成“鋨苯”的中間體與1，10-菲噦啉的反應產(chǎn)物中，分離得到以末端η2配位的鋨的聯(lián)烯配合物，該化合物具有良好的空氣、溶劑和熱穩(wěn)定性；從生成“鋨苯”的中間體與NaN(CN)2的反應產(chǎn)物中，分離得到奇特的具有雙五元雜并環(huán)結構的鋨配合物。 (2)“釕苯”開環(huán)反應及其用于特殊有機物合成的研究：以“釕苯”為原料，經(jīng)路易斯酸催化的醛插入反應，合成并分離得到3種以環(huán)戊二烯負離子為主體的多取代有機共軛化合物，產(chǎn)

3、物均經(jīng)過X-射線單晶衍射和核磁共振等的系統(tǒng)表征。值得一提的是：這些化合物均具有很高的熱穩(wěn)定性(環(huán)戊二烯負離子通常不穩(wěn)定，一般僅作為過渡金屬的配體)。以“釕苯”為原料，還合成了含季鱗基團的戊二醛，同樣對其結構進行了系統(tǒng)表征，并且通過化學氧化和電化學氧化方法證實其具有卓越的抗氧化性。 (3)以離子液體為介質(zhì)，從無機鹽“一鍋法”合成“釕苯”：將離子液體用于“一鍋法”合成“釕苯”的實驗中，大大的提高了反應產(chǎn)率。考察了幾種不同的離子液體對