丁硫醚及噻吩在ZSM-5分子篩上的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)研究.pdf

1、本文主要以模型硫化物丁硫醚及噻吩為研究對(duì)象，探討了在固定床微型反應(yīng)器中，它們?cè)赯SM-5分在篩上的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)及機(jī)理。 在HZSM-5分子篩催化劑作用下，丁硫醚比較容易發(fā)生轉(zhuǎn)化，在350℃可大部分發(fā)生裂解，主要生成硫化氫氣體，在裂解時(shí)也可環(huán)化生成四氫噻吩。通過(guò)浸漬法引入稀土Ce離子使HZSM-5分子篩對(duì)丁硫醚的裂解活性得到提高，裂解產(chǎn)物四氫噻吩的量也有增大趨勢(shì)。探討了丁硫醚的反應(yīng)歷程，認(rèn)為烷基硫醚類化合物裂解過(guò)程中，碳硫鍵的斷裂

2、生成類硫醇物種的一步是其裂解關(guān)鍵步驟。 在HZSM-5分子篩上無(wú)活性氫物質(zhì)存在時(shí)，噻吩在高于420℃時(shí)才開(kāi)始發(fā)生明顯的裂解反應(yīng)，裂解生成硫化氫的量較低。甲醇存在時(shí)明顯影響苯中噻吩的裂解性能，使得苯中噻吩發(fā)生明顯裂解的溫度降低。生成烷基噻吩碳正離子中間體時(shí)更傾向于裂解生成硫化氫而非發(fā)生縮合反應(yīng)，因此，噻吩的轉(zhuǎn)化率和硫化氫的選擇性得到明顯升高。升高溫度、增加甲醇含量和降低重量空速有利于裂解生成硫化氫氣體；原料硫含量降低，噻吩的轉(zhuǎn)化率