多元不飽和水溶液體系的等壓實(shí)驗(yàn)研究.pdf

1、等壓法是測(cè)定溶液熱力學(xué)性質(zhì)的精確方法之一，該法可直接用于檢驗(yàn)偏簡(jiǎn)單溶液模型對(duì)各類(lèi)不飽和溶液的適用性。偏簡(jiǎn)單溶液模型包括了偏理想溶液模型和偏稀溶液模型。王之昌先生從電解質(zhì)水溶液的Zdanovskii線(xiàn)性等壓規(guī)則和三元鐵合金中碳的Turkdogan線(xiàn)性溶解度規(guī)則出發(fā)，提出了對(duì)于各類(lèi)多元實(shí)際溶液{A+B+C+...+Z}，在組分A化學(xué)勢(shì)恒定下與其二元亞系{A+i}(i∈B，C，...，Z)之間的簡(jiǎn)單聯(lián)系，形成偏簡(jiǎn)單溶液理論。其中與偏理想溶液模

2、型相對(duì)應(yīng)的線(xiàn)性濃度規(guī)則適用于B，C，...，Z之間交換能為零的體系;與偏稀溶液模型相對(duì)應(yīng)的線(xiàn)性濃度規(guī)則適用于B，C，...，Z之間交換能不為零的體系。也就是說(shuō)，若純組元A+經(jīng)典的理想溶液{B+C+...+Z}=偏理想溶液{A+B+C+...+Z};若純組元A+經(jīng)典的稀溶液{B+C+...+Z}=偏稀溶液{A+B+C+...+Z}。
　　研究了298.15 K時(shí){H2O(A)+Nd(NO3)3(B)+HNO3(C)+蔗糖(D)}四元

3、不飽和水溶液體系的等壓行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，HNO3的存在對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生了很大影響，實(shí)驗(yàn)誤差很大。因此，等壓實(shí)驗(yàn)前將儲(chǔ)備液調(diào)整到其等當(dāng)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH值是必要的。采用滴定的方法測(cè)定了Nd(NO3)3儲(chǔ)備液的等當(dāng)點(diǎn)，用二級(jí)微商法計(jì)算出等當(dāng)點(diǎn)時(shí)溶液的pH=3.18。
　　以NaCl(aq)溶液為參考物，用等壓法系統(tǒng)地測(cè)定了在298.15 K時(shí){H2O(A)+Nd(NO3)3(B)+蔗糖(C)}三元不飽和水溶液體系的等壓熱力學(xué)行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表