水溶性銠膦配合物插層水滑石的組裝及其催化性能評價.pdf

1、本文依據插層組裝理論，以層狀雙氫氧化物(Layered doublehydroxides，LDHs)為主體，水溶性銠膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS:間三苯基膦三磺酸鈉鹽，分子式為P(m-C6H4SO3Na)3）為客體，采用離子交換法和原位絡合法合成了兩類新型的烯烴氫甲酰化反應催化劑樣品：水溶性銠膦配合物插層LDHs及水溶性銠膦配合物與膦配體共插層LDHs。采用XRD、FT-IR、ICP、31PNMR、TG/DTA及

2、in-situHT-XRD等表征方法對樣品的超分子插層結構及組成進行確認。對催化物種在LDHs限域空間內的催化作用，LDHs主、客體性質調變對催化性能的影響規(guī)律進行了系統(tǒng)而深入地研究。
　　 基于超分子插層結構，層間客體催化物種與主體層板存在較強的靜電作用力，催化物種能夠很好地被“固定”在載體上，因此本論文中的LDHs催化劑均體現(xiàn)了良好的循環(huán)使用穩(wěn)定性，產物的分離和催化劑的循環(huán)使用易于實現(xiàn)。通過催化機理研究表明，LDHs載體特有

3、的堿性有利于提高催化活性，因此催化劑樣品體現(xiàn)出較高的總轉化率。同時從催化性能可以看到LDHs層狀結構在一定程度上發(fā)揮了空間選擇性。
　　 基于LDHs主、客體的可調控性，改變層板電荷密度、層板M2+金屬元素、RhCl(CO)(TPPTS)2和TPPTS負載比以及層間共存無機陰離子的種類，系統(tǒng)研究了插層催化劑的主、客體性質與催化性能的關系。結果表明LDHs催化劑主體層板的堿性強弱、層間催化物種的負載量、主-客體間相互作用等因素，對