水溶性單-雙核金屬配合物的合成、表征及其模擬酶催化性能的研究.pdf

1、陜西師范大學碩士學位論文水溶性單/雙核金屬配合物的合成、表征及其模擬酶催化性能的研究姓名：林福娟申請學位級別：碩士專業(yè)：有機化學指導教師：魏俊發(fā)20050501堿中間體，并進一步與乙醇胺、L ．苯丙氨酸反應制備出不對稱希夫堿配體，結合合成了兩種不對稱的單核、雙核C u ( I I ) 配合物。采用元素分析、紅外、紫外一可見、核磁共振以及摩爾電導率、循環(huán)伏安法等對其進行了譜學表征和電化學性能研究。在水溶液中培養(yǎng)了水楊醛一5 - 磺酸鈉及嗎

2、啉基縮乙醇胺單核C u ( I I ) 配合物的單晶，利用x ．射線晶體衍射進行結構分析，測定結果表明：晶體屬三斜晶系，空間群P ．1 。該配合物中c u ( I I ) 分別與三齒配體的1 個酚氧原子、羥基氧原子、和氮原子配位再結合1 個水分子，高氯酸根和另一個配合物分子上的磺酸根平衡了配合物陽離子數。C u ( 1 I ) 與其配位原子之間的鍵長分別為1 ．8 7 7 ( 3 ) C u 0 ) 一0 ( 4 ) ，1 ．9 8 1

3、 ( 3 )C u ( 1 ) 一O ( 7 ) ，2 ．0 0 7 ( 3 ) C u ( 1 ) 一O ( 5 ) ：鍵角O ( 4 ) 一C u ( 1 ) - N ( 1 ) 為9 4 + 2 2 。，O ( 4 ) 一C u 0 ) 一O ( 7 )為9 1 ．1 8 0 ，N ( 1 ) 一C u ( 1 ) 一O ( 7 ) 為1 6 9 ．2 4 0 ，0 ( 4 ) 一C u 0 ) 一0 ( 5 ) 為1 7 4 ．

4、0 9 0 ，N ( 1 ) 一C u O ) 一O ( 5 )為8 4 ．2 6 。．O ( 7 ) 一C u ( 1 ) ．0 ( 5 ) 為9 1 ．2 7 。。第五章由對酚磺酸通過羥甲基化和氧氣氧化，制備了具有良好水溶性的配體，并進一步合成了具有大環(huán)結構的水溶性單核C u ( I I ) 配合物，通過多種手段的表征結果表明與設計結構基本相符。這種單核銅金屬配合物的成功合成，為將來合成水溶性的具有潛在酚氧內橋的對位取代的苯酚衍生物

5、，以及水溶性的模擬酶雙核配合物做了有益地嘗試。第六章利用M a n n i c h 反應的原理，選用5 一P h ．H X T A 作為端基配體，分別用氫氧基、乙酸根、苯乙酸根作為橋聯配體，設計合成了三種新型取代基的雙核F e ( I l I )配合物來模擬甲烷單加氧酶( M M O ) 的活性中心結構，并研究了其在溫和條件下活化分子氧所具有的選擇性催化氧化的性能。用元素分析、紅外光譜、紫外一可見光譜、摩爾電導率、電化學循環(huán)伏安等手段進

6、行表征，結果與預想結構基本相符；其紫外一可見光譜性質與天然M M O 頗為相似：紅外光譜揭示了F e —O —F e 單元的存在。在以I { 2 0 2 作為單氧原子源環(huán)氧化苯乙烯的反應中，這些F e ( I I I ) 配合物具有較高的催化活性，產率按苯乙烯計算分別為3 ．4 3 ％，3 ．8 8 ％，5 ．0 2 ％，催化劑循環(huán)次數依次為4 ．3 ，4 ．7 ，5 ．9 。研究結果表明，所合成的雙核鐵配合物在結構和性質上與天然非血紅