食用菌中農(nóng)藥多殘留LC-MS-MS測(cè)定方法研究.pdf

1、農(nóng)藥殘留已成為影響農(nóng)產(chǎn)品食品安全的主要因素之一，食用菌在病蟲(chóng)害防治過(guò)程中農(nóng)藥的違規(guī)和超標(biāo)使用，將會(huì)對(duì)人類(lèi)健康造成威脅。歐盟和日本均對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留制定了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)，其中食用菌中農(nóng)藥最大殘留限量(MRL)標(biāo)準(zhǔn)分別達(dá)到463項(xiàng)和238項(xiàng)。因此建立快速、準(zhǔn)確的食用菌中農(nóng)藥多殘留方法非常必要。在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)的樣品前處理技術(shù)中，固相萃取(SPE)技術(shù)操作簡(jiǎn)單、填料多樣并且可根據(jù)需要進(jìn)行多元組合，應(yīng)用最為廣泛。而液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)(

2、LC-MS/MS)在實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留高通量檢測(cè)中，較之氣相色譜法，其適用范圍寬，不受試樣揮發(fā)性的限制;而與高分辨質(zhì)譜相比，其靈敏度高、重復(fù)性好，適合于目標(biāo)物的準(zhǔn)確定量。本文基于高效的SPE凈化技術(shù)與定量準(zhǔn)確快速的LC-MS/MS檢測(cè)技術(shù)，建立了同時(shí)測(cè)定食用菌中多組分農(nóng)藥的高通量分析方法。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)論如下:
　　(1)研究了248種農(nóng)藥的色譜-質(zhì)譜特征，建立了237種農(nóng)藥正負(fù)離子多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式下，電噴霧離子源(ESI)掃

3、描LC-MS/MS質(zhì)譜分析參數(shù)數(shù)據(jù)庫(kù)。包括色譜質(zhì)譜-參數(shù)（保留時(shí)間、母離子、子離子、離子源及源極性）;提取離子色譜圖(EIC)、四個(gè)碰撞能量下碎片離子質(zhì)譜圖等。
　　(2)優(yōu)化了食用菌中農(nóng)藥多殘留的提取、凈化條件和質(zhì)譜測(cè)定條件，建立了乙腈勻漿提取，鹽析離心，SPE固相萃取柱（Carbon/NH2）凈化，用乙腈-甲苯(3∶1，v/v)洗脫目標(biāo)化合物，正離子多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式下，LC-MS/MS測(cè)定（外標(biāo)法定量）食用菌中187種

4、農(nóng)藥殘留的高通量方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，方法檢出限(LOD)為0.01μg/kg-85μg/kg，方法定量限(LOQ)為0.02μg/kg-170μg/kg，其中165種農(nóng)藥LOD≤10μg/kg，占88％;線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)≥0.990。對(duì)187種農(nóng)藥在香菇、金針菇、黑木耳和滑子菇4種基質(zhì)、2個(gè)添加水平，每個(gè)水平5次平行實(shí)驗(yàn)的平均回收率和RSD實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析發(fā)現(xiàn)，187種農(nóng)藥平均回收率均在70％-120％之間;RSD小于30％的農(nóng)藥有169種