有機金屬催化劑固載化及水介質中催化反應研究.pdf

1、介孔納米材料和磁性納米材料作為兩種典型的納米材料被廣泛應用于催化劑的固載化中。介孔納米材料具有大的比表面積、高度有序的孔道排列、均一可調的孔徑以及材料表面豐富的硅羥基，有利于催化劑的嫁接和分散。磁性納米材料由于具有很強的超順磁性，更有利于負載催化劑的分離、回收及重復利用，特別是經(jīng)二氧化硅包裹后，材料表面也含有大量的硅羥基，更有利于催化劑的固載。
　　 本文以這兩種材料為載體，將有機金屬固載化合成了兩種新型的催化劑，并分別應用于不

2、同的反應中。主要內(nèi)容如下：
　　 (1)采用共聚法合成了二苯基膦修飾的PPh2-SBA-15，以該材料為載體，通過后修飾法將鈦和釕同時固載上去合成了鈦/釕雙功能催化劑，微波輻射下將其應用到水介質中苯甲醛的烯丙基化-異構化串聯(lián)反應中，反應活性測試結果表明，該催化劑顯示了高的催化反應活性和選擇性，此外，該催化劑還能回收重復使用五次，其活性和選擇性沒有明顯變化。
　　 (2)采用共沉淀法合成了磁性納米粒子，利用正硅酸乙酯在堿性

3、條件下水解將二氧化硅包裹在上面得到分散性更好的磁性納米粒子，通過電鏡發(fā)現(xiàn)材料大小均一。通過嫁接法將Ts-DPEN配體的衍生物連接到磁性納米粒子上并絡合了銠和銥等高效的催化劑，合成了含手性銠和銥的磁性納米材料催化劑，并將它應用到水介質中芳香酮的不對稱氫轉移反應中，得到了很高的催化活性化(高達99％)和很高的對映選擇性(高達99％ee)，特別是這兩種非均相催化劑都可以很容易用磁鐵回收而不用經(jīng)過過濾或者離心分離，同時還可以反復使用(手性銠磁性