固載鉑催化劑催化烯烴硅氫加成反應.pdf

1、硅氫加成反應是有機硅化學中研究得最多，應用較廣的一類反應，通過該反應，可以制得許多其它方法難以得到的含官能基的有機硅單體或聚合物。如苯乙基甲基二氯硅烷是生產硅烷偶聯(lián)劑的重要化學品。苯乙烯與γ-氯丙烯等不對稱烯烴進行硅氫加成反應時，由于區(qū)域選擇性的存在，能分別生成α和β兩種加成產物，因而高選擇性是研究的重點。Speier催化劑(氯鉑酸-異丙醇溶液)是當前應用較廣的均相催化劑，但它回收利用較困難，采用固載化催化劑能解決這一問題，而且固載化催

2、化劑兼有均相和多相催化劑的特點，因此成為研究的重點。 本文以硅膠、三氧化二鋁、5A-分子篩、碳納米管等多孔材料作載體，聚乙二醇作絡合劑，制備的催化劑是一類非常有效的多相催化劑。這類催化劑催化苯乙烯與甲基二氯硅烷的間歇式硅氫加成反應，具有較高的活性和β加成選擇性。如在293K下，用硅膠作載體負載聚乙二醇絡合鉑催化劑催化苯乙烯硅氫加成反應，反應180min，苯乙烯的轉化率達90.0％，對β-加成產物的選擇性達100％。用溶膠-凝膠法

3、制得的Pt-3/SiO2催化劑反應12h后，苯乙烯的轉化率為93.7％，對α，β-加成產物的選擇性分別為8.9％和91.0％。又如20℃下，用Pt-PEG/γ-Al2O3催化劑催化此反應，反應9h，苯乙烯的轉化率92.5％。用溶膠-凝膠法制得的Pt-13/Al2O3反應14h，苯乙烯的轉化率為96.7％，對α，β-加成產物的選擇性分別為9.8％和90.2％。比較上述四種催化劑，我們可以得出加入的絡合劑PEG對β-加成產物高選擇性起關鍵作

4、用。因此，我們又分別考查了5A-分子篩和碳納米管作載體負載聚乙二醇絡合鉑催化劑催化苯乙烯硅氫加成反應，發(fā)現(xiàn)用Pt-PEG/5A-分子篩催化劑在293K下，反應9h，苯乙烯的轉化率分別為78.6％；用Pt-PEG/碳納米管催化劑在293K下，反應8h，苯乙烯的轉化率達93.8％?？疾樯鲜龃呋瘎┑姆磻俾屎突钚詴r，發(fā)現(xiàn)Pt-PEG/SiO2催化劑具有明顯的優(yōu)越性。另外，我們還對Pt-PEG/SiO2催化劑催化γ-氯丙烯與甲基二氯硅烷的氣-固