鋰、鋅催化酮硅氫加成反應的研究.pdf

1、硅氫加成反應可以制得多種用其它方法難以合成的含官能團的有機硅單體或聚合物，其種類眾多，性能良好，并且在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、新興科學技術(shù)、國防軍事工業(yè)等領(lǐng)域得到了廣泛的應用。酮的硅氫加成反應是制備各種二級醇最重要的方法之一，具有可操作性強、副產(chǎn)物少、含氫硅烷便宜易得等優(yōu)點，自從Sommer等在二十世紀五十年代發(fā)現(xiàn)該反應以來，在工業(yè)生產(chǎn)和科學研究上就得到了大量的關(guān)注。近年來，硅氫加成反應研究發(fā)展迅速，主要是集中在制備高活性、高穩(wěn)定性、低成本、環(huán)保的

2、催化劑研究上。催化劑從早期的Ru，Rh，Ir等金屬拓展到目前Ni，F(xiàn)e，Zn，Co等金屬。由于Ni，F(xiàn)e，Zn，Co等金屬催化劑成本低廉、環(huán)保穩(wěn)定，催化活性高，相關(guān)文獻報道也越來越多，已成為研究的熱點。在前人研究的基礎上，本文通過探究不同金屬對酮的硅氫加成反應做了以下研究:
　　1)以大分子殼聚糖為原料，制備成殼聚糖席夫堿配體，然后與二乙基鋅配位，催化苯乙酮與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應。將產(chǎn)生的硅醚水解，得到二級醇。結(jié)果表明，在室

3、溫條件下，以四氫呋喃為溶劑，三乙氧基硅烷為氫源，反應36h，苯乙酮的轉(zhuǎn)化率高達99％以上。
　　2)以金屬鋰為催化劑，直接催化苯乙酮與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應。將產(chǎn)生的硅醚水解，得到二級醇。結(jié)果表明，在室溫條件下，以四氫呋喃為溶劑，三乙氧基硅烷為氫源，反應17h，苯乙酮的轉(zhuǎn)化率高達99％以上。
　　以上兩種催化體系具有價廉易得、環(huán)保、適用范圍廣、實驗操作簡單等優(yōu)點。因此，上述催化體系具有巨大潛在的價值，為進一步研究金屬催化