Ag(Ⅲ)配合物化學發(fā)光體系與發(fā)光機理及其在藥物分析中的應用研究.pdf

1、化學發(fā)光分析法具有高靈敏度、線性范圍寬、分析速度快、儀器設備簡單、操作方便、易于實現(xiàn)自動化等優(yōu)點，己被成功地應用于生物技術、藥學、分子生物學、臨床醫(yī)學和環(huán)境檢測等領域中許多重要的無機和有機種類的分析?；瘜W發(fā)光試劑是化學發(fā)光分析得以實施的基礎，研究、開發(fā)新的發(fā)光試劑以及從已有的商品化試劑中尋找新的化學發(fā)光試劑，建立新的化學發(fā)光體系，對于提高化學發(fā)光分析的靈敏度、拓展化學發(fā)光分析的應用范圍有著重要的意義。
　　 過渡金屬超常氧化態(tài)例

2、如Ag(Ⅲ)、Cu(Ⅲ)、Ni(Ⅳ)可以借助于與適當?shù)亩帻X配體絡合而穩(wěn)定存在于堿性介質中，在適當?shù)臈l件下它們都是穩(wěn)定性較高的強氧化劑，其配離子由于其結構的特殊性，能產生自由基，其被廣泛用于無機、有機物的反應動力學及氧化機理的研究中，遺憾的是他們在分析化學方面的應用研究較少，二過碘酸合銀(Ⅲ)在化學發(fā)光分析法中的研究及其應用更少。
　　 本研究從將過渡金屬超常氧化態(tài)應用于化學發(fā)光反應出發(fā)，對超常氧化態(tài)配合物化學發(fā)光特性進行了初步探

3、索。本研究主要集中于兩個方面，一方面建立Ag(Ⅲ)配合物化學發(fā)光體系，探討其化學發(fā)光機理。另一方面是其在藥物分析中的應用研究。主要研究內容如下：
　　 1超常氧化態(tài)配合物光譜化學特性與化學發(fā)光機理對超常氧化態(tài)配合物酸介質體系化學發(fā)光特性進行了初步探索。首次較為系統(tǒng)地對酸性介質中Ag(Ⅲ)配合物氟喹諾酮藥物的化學發(fā)光機理進行研究，同時對堿性介質中Ag(Ⅲ)配合物魯米諾反應體系的化學發(fā)光機理進行了初步地探討。
　　 2Ag(

4、Ⅲ)配合物-化學發(fā)光體系在醫(yī)藥及體液分析中的應用建立了一種新的化學發(fā)光體系-Ag(Ⅲ)-H2SO4，結合流動注射技術，實現(xiàn)了對醫(yī)藥、體液中的諾氟沙星、依諾沙星、氧氟沙星及左氧氟沙星的高靈敏測定。在優(yōu)化的實驗條件下，其線性范圍分別為1.3×10-8～5.4×10-6g mL-1、2.5×10-8～3.3×10-6g mL-1、2.2×10-8～4 5×10-6g mL-1、1.9×10-8～4.9×10-6gmL-1，檢出限分別為3.1×

5、10-9gmL-1、2.3×
　　 10-8gmL-1、5.3×10-9gmL-1、1.1×10-8gmL-1，該方法具有靈敏度高、線性范圍寬，分析速度快、操作方便、簡單可行等優(yōu)點。
　　 3 Ag(Ⅲ)配合物化學發(fā)光法測定牛奶和體液中氟喹諾酮利用新的化學發(fā)光體系-Ag(Ⅲ)-H2SO4，實現(xiàn)了對思諾沙星、洛美沙星和培氟沙星的高靈敏度檢測，其檢出限分別為9.1×10-9g mL-1、31×10-9 g mL-1和4.4×

6、10-9 g mL-1，線性范圍分別為3.0×10-8～3.7×10-6g mL-1、4.0×10-7～3.0×10-6 g mL-1、1.5×10-7～2.8×10-6gmL-1，該方法已被成功地應用于食品、藥劑和人體液中三種沙星的測定，并探討和比較了其化學發(fā)光特性。
　　 4Ag(Ⅲ)配合物-魯米諾化學發(fā)光增敏效應與羥基喜樹堿分析基于在堿性溶液中二(氫過碘酸)合銀(Ⅲ)配離子與低濃度的魯米諾產生弱的化學發(fā)光，羥基喜樹堿可以增

7、強化學發(fā)光強度且和其濃度成線性關系，建立了一種簡單、靈敏、快速、方便地測定羥基喜樹堿的化學發(fā)光分析新方法，方法的檢出限為6.5×10-9gmL-1，羥基喜樹堿濃度在2.0×10-8～8.0×10-6 g mL-1范圍內與發(fā)光強度呈線性。對濃度為1.6×10-7 g mL-1羥基喜樹堿進行11次平行測定，相對標準偏差為2.1％。該法對血清和尿液進行了回收率測定，回收率在97.0％-108.3％，結果令人滿意，并初步探討了可能的增敏化學發(fā)光

8、機理。
　　 5 Ag(Ⅲ)配合物-魯米諾化學發(fā)光抑制效應與磺胺類藥物分析基于在堿性溶液中二(氫過碘酸)合銀(Ⅲ)配離子氧化魯米諾產生強的化學發(fā)光，磺胺類藥物對這一化學發(fā)光反應有較強的抑制作用，據此建立了一種簡單、靈敏、快速、方便地測定磺胺類藥物的化學發(fā)光分析新方法，對磺胺嘧啶、磺胺甲氧嘧啶、磺胺間二甲氧嘧啶的檢出限分別為7.2×10-9，1.7×10-8，8.3×10-9 g mL-1，該方法對尿樣、血樣中磺胺嘧啶、磺胺甲氧嘧