浙江化工院科技有限公司

1、<p>　　浙江化工院科技有限公司</p><p><b>　　自行監(jiān)測方案</b></p><p>　　浙江化工院科技有限公司</p><p><b>　　二0一八年九月</b></p><p>　　浙江化工院科技有限公司</p><p><b>　　污

2、染源自行監(jiān)測方案</b></p><p>　　為響應國家對環(huán)境監(jiān)管的要求，提升公司的社會責任感，保障污染物處理達到相關排放標準，接受社會的監(jiān)督，推動公司工藝，設備、能源的進一步優(yōu)化，根據(jù)《國家重點監(jiān)控企業(yè)自行監(jiān)測及信息公開辦法》、《浙江省環(huán)保廳關于印發(fā)2015年主要污染物總量減排監(jiān)測體系建設運行工作計劃的通知》等文件要求，特制定本監(jiān)測方案。</p><p><b>　

3、　一、基本情況</b></p><p><b>　?。ㄒ唬┢髽I(yè)概況</b></p><p>　　浙江化工院科技有限公司是浙江化工科技集團有限公司的全資子公司，化工科技集團創(chuàng)建于1950年1月，于1999年9月整體轉制成科技型企業(yè)集團?；た萍技瘓F不僅擁有眾多的二級研究所，而且擁有國家南方農藥創(chuàng)制中心浙江基地，國家消耗臭氧層物質（ODS）替代品工程技術研究中

4、心，是國內唯一擁有兩個國家級中心的地方研究院所，主要從事農藥、ODS替代品、含氟精細化學品等領域的研發(fā)與生產經(jīng)營，具有較強的研發(fā)能力。2008年6月中國中化集團公司以現(xiàn)金加股權的方式增資浙江省石化建材集團有限公司，持有51%的股權，注冊資本增至14.7億元。2009年7月浙江省石化建材集團有限公司更名為中化藍天集團有限公司。</p><p>　　浙江化工院科技有限公司于2003年在浙江杭州灣上虞工業(yè)園區(qū)成立，占地

5、215畝，注冊資本1.5億元。主要從事三氟乙酸及其衍生產品、P1011水處理劑、H1301、七氟-2-碘代丙烷等精細化工產品，另外為客戶定制研發(fā)含氟含氯含溴的多個短鏈小分子化合物及單氟、二氟、多氟聚合物、三氟乙烯及其系列產品、全氟酮、制品級PVDF樹脂系列產品、高性能PVDF膜材料等?，F(xiàn)有員工402人，技術人員占總數(shù)的10%以上。</p><p>　　公司為中國中化集團的成員企業(yè)，法人代表呂正璋。</p&g

6、t;<p>　?。ǘS區(qū)及周邊環(huán)境情況</p><p>　　浙江化工院科技有限公司位于杭州灣上虞經(jīng)濟技術開發(fā)區(qū)內，北緯30.14，東經(jīng)120.85，南、西、北三面為園區(qū)公路，東面為銳特化工科技公司。</p><p>　?。ㄈ┲饕a品及原輔材料</p><p>　　浙江化工院科技有限公司產品方案</p><p><b&g

7、t;　?。ㄋ模┥a工藝</b></p><p>　　1、H1301生產工藝</p><p>　　氟化反應工段：將R22、氫氟酸分別加熱汽化后進入氟化反應釜，在催化劑的作用下反應生成F23，反應物從反應釜出來后進入膜洗/水洗系統(tǒng)，吸收反應物中的HCl生產副產25％的鹽酸出售，然后進入堿洗塔去除殘余的酸，再進入氣柜收集。粗F23先經(jīng)脫水后壓縮、冷凝至粗品槽，再用泵打入精餾塔提純得到

8、中間產物F23。少量未反應的R22收集后返回氟化反應釜重新利用。 </p><p>　　氟化反應工段工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　溴化工段：將F23、溴經(jīng)預熱后進入溴化反應器，加熱進行溴化反應，反應物經(jīng)換熱降溫后進入水洗塔除去生成的溴化氫，含溴化氫的水溶液再去溴回收釜回收溴回用于生產。水洗后的物料再進入堿洗塔除去參與的酸，然后進入氣柜收集。1301粗品經(jīng)冷凍脫水后進入濃硫酸脫

9、水，再經(jīng)固堿除酸并深度脫水后壓縮、冷凝進入粗品槽，再泵入精餾塔提純得到1301產品。</p><p>　　溴回收工序：將溴水用泵進料從回收塔頂進入，氯氣從塔釜進入，兩股物料逆流經(jīng)充分接觸反應，塔釜用蒸汽加熱。反應生成的溴從塔頂進入冷凝器，經(jīng)冷凝后收集至溴收集瓶中，不凝氣（含少量的氯氣、HCl、HBr等）經(jīng)管路送溴化工序的水洗塔，噴淋洗滌后以溴水的形式返回工序。回收塔釜的鹽酸經(jīng)換熱降溫后送至鹽酸儲槽。溴回收工序有組

10、織廢氣只有鹽酸儲槽呼吸廢氣送尾氣處理后排放。</p><p>　　溴化反應工段工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　溴回收工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　2、氟精細產品生產工藝</p><p>　　2.1氟溴甲烷生產工藝</p><p>　　原料甲醚和氫氟酸分別經(jīng)過預熱后進入氟化反應釜，在催化劑存在的

11、條件下進行反應，使用電加熱導熱油爐控制反應溫度200-300℃，反應壓力為常壓，物料氣從反應釜出來后進行換熱降溫，再冷凝后進入水洗塔，水洗產生的廢酸、甲醇和水的混合物，委托處理。物料氣水洗后進入堿洗塔除去少量參與的氫氟酸和甲醇，再經(jīng)壓縮、冷凝后送入精餾塔提純得到中間產物R41。</p><p>　　將原料R41和溴投入溴化反應釜，通過溴化反應生成氟溴甲烷。反應混合氣經(jīng)水洗塔洗滌，洗滌液含溴化氫，加氯氣回收溴。物料

12、氣水洗后進入堿洗塔除去少量殘余的溴化氫，再經(jīng)壓縮、冷凝后送入精餾塔提純得到產品，并回收未反應的R41。</p><p>　　氟溴甲烷氟化工序工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　氟溴甲烷溴化工序工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　2.2PVDF樹脂生產工藝</p><p>　　PVDF樹枝生產采用乳液聚合工藝，以純水為反應介質，

13、加入少量的催化劑，在聚合釜內進行聚合反應得到乳液，控制反應壓力0.4～0.6Mpa、反應溫度70～120℃，未反應的VDF經(jīng)氣柜收集后壓縮回用于生產。乳液經(jīng)機械破乳，再經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到產品。</p><p>　　PVDF生產工藝流程圖及三廢排放點圖</p><p>　　2.3PVF樹脂生產工藝</p><p>　　PVF樹脂生產采用乳液聚合工藝，以純水為反應介

14、質，加入少量的催化劑，在聚合釜內進行聚合反應得到乳液，控制反應壓力0.5～1.5Mpa、反應溫度40～90℃，未反應的氟乙烯經(jīng)氣柜收集后壓縮回用于生產。乳液經(jīng)機械破乳，再過濾、洗滌、干燥得到產品。</p><p>　　PVF工藝流程圖及三廢排放點圖</p><p>　　2.4三氟乙烯生產工藝</p><p>　　三氟氯乙烯經(jīng)預熱后進入反應器，同時，氫氣經(jīng)緩沖罐后進入

15、反應器中進行反應， 溫度60-150℃，反應壓力最高0.5MPa，反應產物氣經(jīng)水洗操作將物料中的氯化氫除去并生產30％鹽酸，再用堿洗滌除去殘余的氯化氫。堿洗后的物料經(jīng)冷凝（-10℃）進入中間儲槽，用泵將粗品送入精餾塔進行精餾，控制精餾塔壓力0.05～0.1Mpa、塔釜溫度10～30℃，得到合格產品，并回收未反應的三氟氯乙烯。</p><p>　　三氟乙烯工藝流程及三廢排放點圖</p><p&g

16、t;　　2.5三氟乙胺生產工藝</p><p>　　將三氟乙醇、水、對甲苯磺酰氯加入反應釜，反應溫度0--15℃，緩慢加入配制好的液堿，反應保溫一段時間后，再升溫水解，降溫后分層得到脂。水相去蒸餾回收三氟乙醇，產生的廢水排入污水系統(tǒng)。</p><p>　　用泵將溶劑和脂送入胺化釜，開啟反應攪拌后投入液氨，升溫至130--160℃進行反應，多余的氨氣經(jīng)冷凝去噴淋吸收，冷凝物回流至胺化反應釜。

17、反應結束后，在胺化釜中蒸餾得到TFN粗品，胺化釜中剩余的溶劑和對甲苯磺酸胺鹽放入密閉式過濾器，過濾回收溶劑。用泵將粗品打入精餾塔進行提純，塔頂?shù)玫疆a品，塔釜殘液委托焚燒處理。</p><p>　　三氟乙胺工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　3、三氟乙酸、三氟乙酰氯生產工藝</p><p><b>　　生產原理</b></p>

18、<p>　　采用以CFC-113a與SO3進行氧化反應得到三氟乙酰氯，三氟乙酰氯水解及精制獲得三氟乙酸，再經(jīng)過精餾塔提純得到成品。</p><p><b>　　①氧化反應：</b></p><p>　　CF3CCl3 + SO3 CF3COCl + SO2Cl2</p><p>　?、谌蝓Ｂ人夥磻?lt;/

19、p><p>　　CF3COCl + H2O CF3CO2H + HCl</p><p><b>　　工藝流程</b></p><p>　　三氟乙酸及三氟乙酰氯生產線主要分為氧化反應、三氟乙酰氯精餾、水解吸收、產品精制及硫酰氯精餾與副產物處理等五個部分，均為連續(xù)生產工藝。</p><p><b&g

20、t;　?、傺趸磻?lt;/b></p><p>　　首先把一定量的氯磺酸與催化劑混合物投入氧化反應器，然后投入部份三氧化硫，開啟攪拌系統(tǒng)和加熱系統(tǒng)，升溫至一定溫度后，維持活化一定時間，完成后控制三氧化硫和CFC-113a的摩爾比和一定的投料量，連續(xù)投料進行氧化反應，直至催化劑活性下降。根據(jù)反應器溫度，反應產物三氟乙酰氯和大部份副產物硫酰氯、焦硫酰氯及部分原料從反應釜出口進入循環(huán)精餾釜，分別通過精餾塔、冷凝

21、器冷凝分離中間產物三氟乙酰氯、副產物硫酰氯、焦硫酰氯和未反應原料，低沸點的三氟乙酰氯從冷凝器頂出口送至硫酸吸收系統(tǒng)，相對低沸點原料冷凝回流至氧化反應釜，而高沸點的副產物硫酰氯及焦硫酰氯留在循環(huán)蒸餾釜底。氧化反應釜底殘留物料主要為氯磺酸、固體催化劑、硫酰氯、焦硫酰氯等，除固體催化劑殘留于氧化反應釜底，其它液體物料待催化劑失去活性時壓入循環(huán)蒸餾釜處理，失效后的催化劑經(jīng)收集并由廠家回收利用。循環(huán)蒸餾釜中塔釜液進入硫酰氯精餾工段。</p&

22、gt;<p><b>　?、谌阴Ｂ染s</b></p><p>　　從循環(huán)蒸餾釜分離獲得的三氟乙酰氯氣體因含有少量的SO3，采用98.0%的濃硫酸噴淋吸收除去夾帶的少量SO3，得到的發(fā)煙硫酸部分用于配制98%的濃硫酸，多余部分用于配制60%的硫酸。三氟乙酰氯氣體經(jīng)壓縮后送精餾塔提純，得到99.5%以上的三氟乙酰氯產品。</p><p><b&g

23、t;　?、鬯馕?lt;/b></p><p>　　除部分三氟乙酰氯作為產品銷售外，大部分的三氟乙酰氯進入吸收系統(tǒng)水解吸收獲得三氟乙酸粗品。第一吸收塔吸收液為來自第二吸收塔的95%左右濃度的三氟乙酸溶液，釜底吸收液在吸收塔內循環(huán)從塔頂噴淋而下，三氟乙酰氯從塔底進入，與吸收液中水產生水解反應進一步吸收三氟乙酸直至獲得濃度高于98.5%的三氟乙酸產品送至三氟乙酸粗品貯槽待蒸餾精制。</p>&l

24、t;p>　　從第一吸收塔出來氣相進入第二吸收循環(huán)槽，工藝操作方式與第一塔一致，吸收液為來自第三吸收塔的濃度為50%左右三氟乙酸溶液，當吸收后的濃度達到95%時送到第一吸收塔作為第一吸收塔的循環(huán)吸收液。</p><p>　　后面塔的操作同前，最后一只塔直接采用自來水作為吸收液。從最后吸收塔頂出來的尾氣主要是HCl氣體，該氣體采用降膜吸收法用水吸收制成30%鹽酸副產品出售。</p><p&g

25、t;<b>　?、墚a品精制</b></p><p>　　從第一吸收塔出來含量為98.5%的三氟乙酸粗品中含有一定量的硫酸、鹽酸及其它雜質，送至三氟乙酸精餾釜精餾提純除去雜質，獲得達到質量標準的三氟乙酸產品。塔釜殘液委托有資質的單位安全處置。</p><p>　?、萘蝓Ｂ染s及副產物處理</p><p>　　循環(huán)蒸餾釜中塔釜液進入1#硫酰氯精餾塔

26、，塔頂回收原料CFC-113a和SO3回至氧化釜重新參與反應，塔釜物料至2#硫酰氯精餾塔精餾，塔頂收集高純度的硫酰氯產品，部分硫酰氯產品作為副產物出售，部分硫酰氯產品去水解產生的氯化氫進入吸收工段吸收成30%的鹽酸，塔釜為60%的硫酸，由于硫酰氯與水反應均只生成HCl和硫酸，且反應很完全，因此得到鹽酸和硫酸純度很高，可直接作為副產物出售。三氟乙酰氯精餾產生的發(fā)煙硫酸混合配制98%的濃硫酸重新用于生產，多余的發(fā)煙硫酸配制60%的硫酸作為副

27、產物出售。塔釜殘液主要為高沸點有機物及催化劑氯磺酸，作為廢液委托處置。</p><p>　　三氟乙酸工藝流程圖及三廢排放點圖</p><p>　　4、三氟乙酸乙酯生產工藝</p><p><b>　　生產原理</b></p><p>　　三氟乙酸乙酯生產工藝采用三氟乙酸為原料，在催化劑濃硫酸的作用下與乙醇進行酯化反應得到

28、三氟乙酸乙酯，反應方程式如下：</p><p><b>　　酯化反應：</b></p><p>　　CF3COOH + CH3CH2OH CF3COOCH2CH3+H2O</p><p><b>　　工藝流程</b></p><p>　　在酯化反應器中加入三氟乙酸與過量的乙醇，用

29、濃硫酸作催化劑進行酯化反應，操作溫度50-100℃，壓力為常壓。反應結束后，在98kPa的條件下將三氟乙酸乙酯及少量的三氟乙酸/乙醇的共沸物蒸餾出來，冷凝液收集后加入到蒸餾塔釜，殘余廢水排入污水處理系統(tǒng)。蒸餾釜中再加入催化劑(濃硫酸)繼續(xù)反應，然后升溫進行蒸餾，冷凝收集得到三氟乙酸乙酯產品。蒸餾釜殘余物料返回到酯化反應器中進一步利用。</p><p>　　三氟乙酸乙酯工藝流程及三廢排放點圖</p>

30、<p>　　5、三氟丙酮生產工藝</p><p>　　將催化劑投入反應釜中，開啟攪拌，升溫，將定量的三氟乙酰乙酸乙酯緩慢勻速滴加至反應釜中，一邊滴加原料，一邊將生成的三氟丙酮蒸出收至粗品槽。粗品再經(jīng)精餾提純，獲得成品三氟丙酮，蒸餾殘液送至廢催化劑處理釜。</p><p>　　三氟丙酮工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　6、三氟乙酸酐生產工藝<

31、/p><p>　　在反應釜中投入稱量好的五氧化二磷，控制反應溫度約30℃、反應壓力為常壓，緩慢加入計量的三氟乙酸，加料完成后繼續(xù)回流反應后，完成后進行蒸餾收集塔頂冷凝液即可得到產品。完成后緩慢加入水，繼續(xù)升溫至110℃蒸餾回收剩余的三氟乙酸。蒸餾殘液委托安全處置。</p><p>　　三氟乙酸酐工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　7、三氟乙酰乙酸乙酯生產工藝&l

32、t;/p><p>　　在反應釜中加入三氟乙酸乙酯，投入一定量的乙醇鈉，開動攪拌，冷卻到0℃左右，攪拌反應一定時間。然后開始滴加乙酸乙酯，控制滴加溫度不超過10℃，滴完后在70℃-80℃溫度下繼續(xù)反應完全。</p><p>　　縮合反應完成后將反應液送入中和釜冷卻，然后滴加30%鹽酸，滴完完成后繼續(xù)反應2個小時。完畢后將反應液投入水洗釜冷卻至≦30 ℃，然后往反應體系緩慢加水，控制溫度≦30 ℃

33、。待所有固體溶解，靜置分層收集有機相，水相排入污水處理系統(tǒng)。有機相投入蒸餾釜，回流進行減壓蒸餾，得到三氟乙酰乙酸乙酯產品，同時回收多余的乙酸乙酯返回反應工序，殘液委托安全處置。</p><p>　　三氟乙酰乙酸乙酯工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　8、三氟三氯乙烷生產工藝</p><p>　　氟化工段：原料三氯乙烯和HF按配比計量，并經(jīng)換熱器汽化后投入固定

34、床反應釜，控制反應溫度250-300℃、反應壓力0.8-1.1MPa進行連續(xù)氟化反應，反應釜采用進口導熱油為介質進行加熱，導熱油爐為電加熱。反應產物HCFC-133a、HCl及未反應的物料進入HCl分離塔，在此將HCl與物料分離，塔頂冷凝采用-30℃深冷進行冷凝，分離出的HCl氣體進入HCl吸收系統(tǒng)；HCl分離塔釜出來的物料進入R134a分離塔，在此將R134a進行分離，塔頂脫出的R134a直接進入水洗塔，塔頂不凝氣返回HCl分離塔。R

35、134a分離塔塔釜物料進入相分離罐，經(jīng)分層后上層主要含HF的物料進入HF分離塔，分離出來的HF返回氟化反應工段，塔釜主要含HCFC-133a返回相分離罐；下層主要含HCFC-133a的物料進入重相塔進一步分離HF，塔頂HF和HCFC-133a的混合物返回相分離罐，塔釜含少量HF、高沸物的HCFC-133a粗產品進入高沸物分離塔，塔釜分離出的高沸物（主要為TCE及中間產物）返回氟化系統(tǒng)投料，塔頂物料進入水洗塔去除含有的少量HF，經(jīng)洗滌制得

36、35%的氫氟酸水溶液出售。水洗塔頂物料進入堿洗塔進一步除</p><p>　　氯化工段：原料HCFC-133a、氯氣和中間產物HCFC-123經(jīng)過汽化混合后投入反應器，連續(xù)進行氯化反應和二次氯化，氯化反應溫度在450-550℃、壓力0.2-0.6MPa，采用電加熱控制（DCS控制，設有安全保護系統(tǒng)）。反應后物料氣經(jīng)過緩沖器進入降膜吸收器、水洗塔，除去含有大量的HCl并制得副產30%的鹽酸，再經(jīng)堿洗塔除去殘余的酸使

37、物料氣呈中性或略帶堿性，冷凝化后再經(jīng)硅膠、分子篩干燥干燥，分子篩和硅膠再生使用，預計每5年更換一次。干燥后的物料進入精餾塔進行提純得到CFC-113a成品。未轉化的HCFC-133a、中間產物HCFC-123經(jīng)分離后返回氯化反應工序，精餾殘液委托安全處置。</p><p>　　氟化反應工段工藝流程及三廢排放點圖</p><p>　　氯化工段工藝流程及三廢排放點圖</p>&l

38、t;p>　　三氟乙胺鹽酸鹽生產工藝</p><p>　　將過量的三氟乙胺通過固體加料器加入酸化釜內，再將30%鹽酸在常壓、一定溫度下緩慢加入酸化釜中，使得三氟乙胺和鹽酸能完全酸化成鹽，反應時間為2小時。酸化反應完成后，蒸餾回收過量的三氟乙胺，結束后將物料送入雙錐真空干燥器內進行干燥，干燥時間為9小時，最終得到粉狀產品三氟乙胺鹽酸鹽。冷凝廢水排入污水處理系統(tǒng)。</p><p>　　三氟

39、乙胺鹽酸鹽生產工藝流程及三廢排放點圖</p><p><b>　　全氟己酮生產工藝</b></p><p>　?、俣鄯磻詿o水乙腈作為溶劑，在催化劑作用下不斷通入六氟丙烯，合成反應獲得二聚體和三聚體的混合產物。反應溫度為40～70℃，壓力0.1～1.0MPa。反應結束后靜置分層，產品層壓出，溶劑層留在反應釜內循環(huán)使用。二聚體粗品經(jīng)過精餾回用未反應的六氟丙烯，再得中間

40、體二聚體和副產三聚體。</p><p>　?、诋悩嫹磻远垠w為原料，以無水乙腈作為溶劑，在催化劑和助劑促進下通過異構化反應獲得產物異構體。反應溫度為40～70℃，壓力常壓。反應結束后靜置分層，產物異構體從反應釜底排出，溶劑留在反應釜內循環(huán)使用。催化劑失活后廢溶劑排出去蒸發(fā)回收有機物。蒸餾殘渣主要為催化劑和助劑，委托有資質的單位處置。</p><p>　?、郗h(huán)氧工段原料為異構體和次氯酸鈉，

41、在含水乙腈作為溶劑的情況下，通過半連續(xù)環(huán)氧化反應獲得產物環(huán)氧化物。反應釜為三釜串聯(lián)，異構體和次氯酸鈉逆流接觸反應。反應溫度為-10~30℃，壓力常壓。反應產物通過自動分液罐分層后分別得到中間產品環(huán)氧化物和含乙腈廢水。廢水去精餾回收乙腈回用生產，精餾過程中次氯酸鈉與水中的雜質繼續(xù)反應生成氟化鈉，剩余含鹽廢水泵至污水站廢水預處理工序，經(jīng)蒸發(fā)除鹽后去生化系統(tǒng)。</p><p>　　④重排工段以環(huán)氧化物為原料，以無水乙腈

42、為溶劑，在催化劑和助劑促進下通過重排化反應獲得全氟酮粗品。反應溫度為40～70℃，壓力常壓。反應結束后靜置分層，全氟酮粗品從釜底排出，溶劑留在反應釜內循環(huán)使用。催化劑失活后廢溶劑去蒸發(fā)回收有機物。蒸餾殘渣主要為催化劑和助劑，委托有資質的單位處置。</p><p>　?、萑制方?jīng)精餾提純，再經(jīng)分子篩干燥后得到全氟酮產品，同時產生的精餾殘液委托有資質的單位處置。分子篩干燥劑可再生后繼續(xù)使用，再生數(shù)次后需要更換，預

43、計每年需進行更換5次。</p><p>　　本項目干燥器再生需要導熱油進行加熱去除吸附的水份，導熱油采用電加熱系統(tǒng)，因此加熱過程無廢氣產生。導熱油可循環(huán)使用，一般無需更換。本項目合成、異構化和重排反應的廢催化劑全部進入蒸餾殘渣中，委托有資質的單位進行安全處置，防止產生二次污染。</p><p>　　全氟己酮生產工藝流程及三廢排放點</p><p>　　Halon 1

44、301回收工藝生產工藝</p><p>　　哈龍1301因在使用或回收過程中可能帶入了微量的水或油污等雜質，本項目通過精餾系統(tǒng)實現(xiàn)多級連續(xù)分離，經(jīng)干燥后得到高純度的哈龍1301產品。對其它無法提純的哈龍及精餾后的殘液送至有危廢處置資質的單位進行焚燒處置。</p><p>　　回收的消防哈龍1301粗品采用鋼瓶包裝（預計1噸的鋼瓶30個，100L的鋼瓶21個），哈龍1301由鋼瓶經(jīng)密閉管路自

45、然汽化回放到緩沖罐，經(jīng)固堿脫水干燥后，由壓縮機壓縮，冷凝至粗產品槽。粗槽產品進料至精餾系統(tǒng)提純，產品經(jīng)干燥后收料至產品槽。產品再經(jīng)泵灌裝入鋼瓶中。其中分子篩干燥劑一次填裝量為0.3噸，預計5年更換一次；固堿干燥器一次填裝量1噸，預計1年更換一次。</p><p>　　本項目生產裝置中的儲槽、中間槽、進料槽、精餾塔等設備均為壓力設備，無呼吸廢氣產生。 </p><p>　　哈龍1301生產工

46、藝流程見下圖。</p><p>　　Halon 1301回收工藝流程及三廢排放點</p><p>　　HCFC-133a生產工藝</p><p>　　原料三氯乙烯和HF按配比經(jīng)計量泵投料，并經(jīng)換熱器汽化后投入固定床反應釜，控制反應溫度250-300℃、反應壓力0.8-1.1MPa進行連續(xù)氟化反應，反應釜采用進口導熱油為介質進行加熱，導熱油加熱爐采用電加熱。反應產物H

47、CFC-133a、HCl及未反應的物料進入HCl分離塔，在此將HCl與物料分離，塔頂冷凝采用-30℃深冷進行冷凝，分離出的HCl氣體進入HCl吸收系統(tǒng)；HCl分離塔釜出來的物料進入R134a分離塔，在此將R134a進行分離，塔頂脫出的R134a直接進入水洗塔，塔頂不凝氣返回HCl分離塔。R134a分離塔塔釜物料進入相分離罐，經(jīng)分層后上層主要含HF的物料進入HF分離塔，分離出來的HF返回氟化反應工段，塔釜主要含HCFC-133a返回相分離

48、罐；下層主要含HCFC-133a的物料進入重相塔進一步分離HF，塔頂HF和HCFC-133a的混合物返回相分離罐，塔釜含少量HF、高沸物的HCFC-133a粗產品進入高沸物分離塔，塔釜分離出的高沸物（主要為TCE及中間產物）返回氟化系統(tǒng)投料，塔頂物料進入水洗塔去除含有的少量HF，經(jīng)洗滌制得35%的氫氟酸水溶液出售。水洗塔頂物料進入堿洗塔進一</p><p>　　HCFC-133a生產工藝流程及三廢排放點</

49、p><p>　　HCFC-123/CFC-113a生產工藝</p><p>　　原料 HCFC-133a、氯氣經(jīng)過汽化混合后投入反應器，連續(xù)進行氯化反應，反應后物料氣經(jīng)過緩沖器進入石墨吸收器和水堿洗塔，除去大量的HCl后物料氣呈中性或略帶堿性，然后經(jīng)過冷凝、干燥后進入精餾塔進行精餾提純，未反應的原料HCFC-133a 經(jīng)精餾后重新作為氯化反應的原料。物料經(jīng)精餾分離得到HCFC-123產品和CF

50、C-113a產品。最后的精餾殘液送焚燒爐焚燒處理。</p><p>　　HCFC-123/CFC-113a生產工藝流程及三廢排放點</p><p>　　HFC-125/HCFC-124生產工藝</p><p>　　原料HCFC-123和AHF按配比用計量泵投入反應器，在一定的操作條件下連續(xù)進行氟化反應。反應產物經(jīng)氟化塔頂進入干法分離塔，未反應的HF 經(jīng)干法分離返回氟

51、化反應工序利用，在此HCl與物料分離，塔頂冷凝采用-30℃深冷進行冷凝，分離出的HCl氣體進入HCl吸收系統(tǒng)制成31%濃度的鹽酸，吸收尾氣經(jīng)堿洗進一步出去酸霧。反應物料經(jīng)干法分離后進入水洗塔去除含有的少量HF，經(jīng)洗滌制得副產35%有水氫氟酸水溶液出售。水洗塔頂物料和鹽酸吸收尾氣一起進入堿洗塔進一步除去殘留的酸，物料氣經(jīng)壓縮后再經(jīng)硅膠、分子篩干燥（分子篩和硅膠采用電加熱再生使用），干燥后的物料泵入精餾塔提純，得到的HCFC-124成品和H

52、FC-125。HFC-125再進入萃取塔進行萃取除去少量共沸雜質，得到HFC-125產品，萃取劑再生重復使用。</p><p>　　HFC-125/HCFC-124生產工藝流程及三廢排放點</p><p>　　FC-116生產工藝</p><p>　　原料CFC-113a、CFC-115和AHF按配比用計量泵投入反應器，在一定的操作條件下連續(xù)進行氟化反應。反應釜采用

53、進口熔鹽為介質進行加熱，熔鹽加熱爐采用電加熱。反應產物經(jīng)氟化塔頂進入干法分離塔，未反應的HF和原料 經(jīng)干法分離返回氟化反應工序利用，在此HCl與物料分離，塔頂冷凝采用-30℃深冷進行冷凝，分離出的反應氣進入水洗塔吸收HCl制成31%濃度的鹽酸。水洗塔頂物料進入堿洗塔進一步除去殘留的酸，物料氣先經(jīng)濃硫酸干燥、固堿干燥后，再壓縮后經(jīng)硅膠、分子篩干燥（分子篩和硅膠采用電加熱再生使用），干燥后的物料泵入精餾塔提純，得到的FC-116成品。未反應

54、的FCF-115返回氟化工序重新利用。精餾殘液送焚燒爐焚燒處理。</p><p>　　FC-116生產工藝流程及三廢排放點</p><p>　?。ㄎ澹┪廴疚镏卫砑芭欧艩顩r</p><p><b>　　1、廢水</b></p><p>　　1.1 排放方式、執(zhí)行標準</p><p>　　公司廢水經(jīng)環(huán)

55、保車間處理達標后，納入杭州灣上虞工業(yè)園區(qū)污水處理廠管網(wǎng)，COD≤500mg/l，其余指標執(zhí)行《污水綜合排放標準》（GB8978-1996）表4中三級標準進行排放。</p><p><b>　　污水排放標準</b></p><p>　　注：其中氨氮執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物間接排放限值》(DB33/887-2013)中的“其他企業(yè)”排放限值。</p>

56、<p>　　1.2 污染治理設施建設情況</p><p>　　1.2.1 污水處理工藝：</p><p>　　公司建有日處理量為300噸的污水處理裝置，對生產工藝廢水、沖洗水、廢氣處理更換廢水、生活污水等各類污水進行收集到污水處理裝置處理，達到國家三級排放標準后納入園區(qū)污水管網(wǎng)。</p><p>　　由公司員工日常生活、食堂排放的生活污水和初期雨水經(jīng)泵輸送

57、至廢水站生活污水收集池。生活污水收集池前端增加人工格柵，以攔截較大的懸浮物。收集池出水經(jīng)泵輸送至配水池，和預處理后的高濃度廢水一起均勻混合。</p><p>　　車間排放的其他工藝廢水（低濃氟離子廢水），經(jīng)泵輸送至廢水站低氟綜合廢水收集罐。收集罐出水經(jīng)泵輸送至現(xiàn)有低氟綜合廢水處理，經(jīng)加入堿液和氯化鈣進行反應生成氟化鈣，加入絮凝劑沉淀進行預處理。因其他低濃廢水車間排放水質波動較大，仍可能含有低濃度的F離子，為保證出

58、水水質，在PH調節(jié)槽、反應槽內添加一根備用加藥管路氯化鈣，以去除廢水中的氟離子。經(jīng)混凝沉淀后的上清液自流入配水池，底部沉淀污泥輸送至污泥池。</p><p>　　因過高濃度的鹽度和CODcr，對生化處理效果有一定的影響，故配水池內需控制好生化水質。配水池出水經(jīng)泵輸送至PH調節(jié)池，將PH調節(jié)至6～8后，自流入?yún)捬跛獬?。通過池內厭氧水解菌的水解酸化作用，將有機胺轉化成無機氨，同時也對其他有機物進行開環(huán)斷鏈，進一步提

59、升廢水的可生化性。厭氧水解生化池經(jīng)沉淀池分離污泥后，自流進入改良A/O（BDP）生化處理工藝。</p><p>　　改良A/O（BDP）生化處理工藝是基于先進的同步硝化反硝化脫氮理論為基礎的高效一體化生物處理系統(tǒng)，它通過控制曝氣池溶解氧，在單一池體內（曝氣池）不僅完成對有機物的徹底去除，更重要的是實現(xiàn)了硝化反硝化的同步進行，簡化了脫氮流程，節(jié)省了碳源，更是提高了脫氮效率，同時也避免了由于硝態(tài)氮積累帶來的不利影響。

60、</p><p>　　改良A/O系統(tǒng)出水含有經(jīng)生化分解出來的有機氟離子，還可能帶有部分懸浮污泥，故本方案在生化沉淀池后增加化混沉淀池，通過產生氟化鈣沉淀，去除廢水中的氟離子。終沉池出水流入放流池，放流池內設有CODcr在線監(jiān)測儀表，若廢水處理合格，則輸送至排放監(jiān)測池，出水達標排放。</p><p>　　初沉池、澄清池、終沉池產生的污泥進入污泥池，經(jīng)濃縮后送壓濾機分別進行脫水。干污泥外運處置

61、，廢水返回配水池循環(huán)處理。</p><p>　　廠區(qū)污水處理站處理工藝流程</p><p><b>　　2.雨水</b></p><p><b>　　雨水排放標準</b></p><p>　　注：雨水排放口的CODCr濃度執(zhí)行浙環(huán)發(fā)[2012]60號中規(guī)定的濃度限值要求。</p>&l

62、t;p><b>　　3.地下水</b></p><p>　　《地下水質量標準》(GB/T 14848-2017)中的III類標準。</p><p><b>　　地下水執(zhí)行標準</b></p><p><b>　　4、廢氣</b></p><p>　　4.1 排放方式、執(zhí)行

63、標準</p><p>　　執(zhí)行標準：《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996)中的二級標準、《惡臭污染物排放標準》(GB14554-93)二級標準等。</p><p>　　廢氣排放方式、執(zhí)行標準</p><p>　?、賲⒄請?zhí)行《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》(gbz2.1-2007)時間加權平均容許濃度（PC-TWA）；</p><p

64、>　?、趨⒖糋B16297-1996說明，無組織監(jiān)控按《前蘇聯(lián)居民區(qū)大氣中有害物質的最大允許濃度》(CH245-71)表中的小時/一次值的4倍；</p><p>　　③乙腈和六氟丙烯排放速率參照《制定地方大氣污染物排放標準的技術方法》(GB/T13201-91)中6.2 排氣筒允許排放速率公式計算。</p><p>　　4.2 污染治理設施建設情況</p><p&

65、gt;　　根據(jù)廢氣性質，采用分類分級處理，所示各車間廢氣處理裝置見表</p><p>　　現(xiàn)有廢氣處理裝置匯總</p><p><b>　　5.噪聲</b></p><p>　　廠界噪聲執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準》（GB12348-2008）中的3類標準，即晝間65dB（A），夜間55dB（A）。</p><p>

66、;<b>　　6.固體廢物</b></p><p>　　固體廢物處置依據(jù)《國家危險廢物名錄》和《危險廢物鑒別標準》（GB5085.1~5085.7-2007）、《固體廢物鑒別標準 通則》(GB 34330—2017)來鑒別一般工業(yè)廢物和危險廢物；根據(jù)固廢的類別分別執(zhí)行《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標準》（GB18599-2001）和《危險廢物貯存污染控制標準》（GB1859

67、7-2001）。 </p><p><b>　　監(jiān)測計劃</b></p><p>　　依據(jù)《中華人民共和國污水綜合排放標準》、《中華人民共和國國家標準大氣污染物綜合排放標準》、《進一步提高進管水質標準的通知》和《工業(yè)企業(yè)噪聲排放標準》對污染因子的要求，結合公司實際情況，制定如下監(jiān)測計劃。</p><p>　　廢水、雨水、地下水監(jiān)測計劃</

68、p><p><b>　　噪聲檢測計劃</b></p><p><b>　　廢氣檢測計劃</b></p><p>　　廢氣采樣、保存、分析方法及檢測儀器型號</p><p>　　三、監(jiān)測分析及質量控制</p><p>　?。ㄒ唬┳詼y、在線監(jiān)測：</p><p&g

69、t;　　1、合理布設監(jiān)測點，保證各監(jiān)測點位布設的科學性和可比性。目前我司廢水監(jiān)測點設在廢水納管總管排放口。采樣人員嚴格遵守采樣操作規(guī)程，認真填寫采樣記錄，按規(guī)定保存、運輸樣品。同時，廢水監(jiān)測分析方法均采用國家標準或環(huán)保部頒布的分析方法，監(jiān)測人員經(jīng)考核持證上崗。所有監(jiān)測儀器、量具均經(jīng)過質檢部門檢定 合格并在有效期內使用。 </p><p>　　2、嚴格執(zhí)行監(jiān)測方案。認真如實填寫各項自行監(jiān)測記錄及校驗記錄并妥善保存記

70、錄臺帳，包括采樣記錄、樣品保存、分析測試記錄、檢測報告等。 </p><p>　　3、自動監(jiān)測質量保證措施：按照《浙江省污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核實施細則（二次修訂）》（浙環(huán)發(fā)〔2014〕11號）、《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)運行與考核技術規(guī)范（試行）》（HJ/T355-2007）、《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)有效性判別技術規(guī)范（試行）》（HJ/T356-2007 ）要求開展運行維護。 </p><p&

71、gt;　　4、監(jiān)測質量保證措施：按照《固定污染源監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范（試行）》（HJ/T373-2007 ）、《地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范》（HJ/T91-2002）進行。我司同步進行手工檢測廢水氨氮污染因子，取樣點位設在排放口，監(jiān)測頻率除排放口為1次/每日。廢水監(jiān)測分析方法均采用國家標準或環(huán)保部頒布的分析方法。所有監(jiān)測儀器、量具均經(jīng)過質檢部門檢定 合格并在有效期內使用。 </p><p><b&g

72、t;　　（二）委托監(jiān)測：</b></p><p>　　1、監(jiān)測分析方法采用經(jīng)計量論證的國家（行業(yè)）標準分析方法，采樣監(jiān)測和實驗室內的分析人員均為紹興市中測檢測技術股份有限公司的持證在崗工作人。</p><p>　　2、現(xiàn)場采樣時，選擇部分項目采取現(xiàn)場空白樣，與樣品一起送實驗室分析。并分析比較現(xiàn)場空白樣與實驗室空白樣之間的結果差異。</p><p>　　3

73、、樣品保存劑如酸、堿或其他試劑在采樣前應進行空白試驗，其純度和等級必須達到分析的要求</p><p>　　4、采樣過程中注意環(huán)境條件或工況的變化，并及時記錄。</p><p>　　5、水質監(jiān)測中盡量采用有證標準物質作為準確度控制手段，每批樣品帶質控樣1-2個，測定結果的準確度合格率必須達到100%。</p><p>　　6、現(xiàn)場測試中所用的儀器均應經(jīng)過計量部門檢定并

74、在有效期內，每年初由儀器設備管理員制訂年度儀器設備送檢校準計劃，對屬于國家強制檢定的儀器設備，應依法送檢，并在合格期內使用；非強制檢定儀器設備按照相關規(guī)程進行自?；蚝瞬椤Ｃ磕陮x器與設備檢定及校準情況進行核查，未按規(guī)定檢定或校準的儀器設備不得使用</p><p>　　7、在每次分析樣品的同時，同步制作校準曲線。校準曲線只能在其線性范圍內使用。在使用中不得在高濃度端任意外推，也不能向低濃度端隨意順延，當要求獲得樣品

75、中確切濃度時，應將被測物濃縮或稀釋至曲線的中間濃度進行檢測。</p><p>　　8、分析每批水樣時均須做 10%的平行雙樣，樣品較少時，每批樣品應至少做一份樣品的平行雙樣。</p><p>　　9、樣品采集、運輸、保存按本站《質量手冊》和《浙江省環(huán)境監(jiān)測質量保證技術規(guī)定》等要求執(zhí)行。</p><p>　　10、執(zhí)行雙重三級審核，第一次三級審核為原始記錄表審核，由采

76、樣人員之間及分析人員之間的互校、質量監(jiān)督員審核、科室主任審核三級組成；第二次三級審核為監(jiān)測報告的審核；由項目負責人初審、質量負責人/技術負責人審核、授權簽字人簽發(fā)組成。第一次三級審核互校后，校核人應在原始記錄上簽名，第二次三級審核后，審核人員應在審批單、報告表上簽名。</p><p>　　四、監(jiān)測結果公開及備案</p><p>　?。ㄒ唬┍O(jiān)測結果公開方式及時限</p><

77、;p>　　1、對外公布方式：紹興企業(yè)自行監(jiān)測信息平臺等。</p><p>　　2、公布內容： 企業(yè)名稱、排放口及監(jiān)測點位、監(jiān)測結果、監(jiān)測時間、監(jiān)測結果、執(zhí)行標準及排放限值、是否達標及超標倍數(shù)、污染物排放方式及排放去向等。 </p><p><b>　　3、公布時限：</b></p><p>　?、倨髽I(yè)基礎信息和數(shù)據(jù)一并公布，基礎信息、自行

78、監(jiān)測方案如有調整變化，應于變更后5日內公布最新內容。</p><p>　?、谖斜O(jiān)測數(shù)據(jù)應于每次監(jiān)測完成后的次日公布；自動監(jiān)測數(shù)據(jù)應實時公布監(jiān)測結果,其中廢水自動監(jiān)測設備為每2小時均值。</p><p>　?、勖磕暌辉碌浊肮忌夏甓茸孕斜O(jiān)測年度報告。</p><p><b>　?。ǘ┍O(jiān)測方案備案</b></p><p>