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1、稀溶液法測(cè)定偶極矩稀溶液法測(cè)定偶極矩【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?1)掌握溶液法測(cè)定偶極矩的主要實(shí)驗(yàn)技術(shù)。(2)了解偶極矩與分子電性質(zhì)的關(guān)系。(3)測(cè)定正丁醇的偶極矩?!緦?shí)驗(yàn)原理】(1)偶極矩與極化度分子結(jié)構(gòu)可以近似地看成是由電子云和分子骨架(原子核及內(nèi)層電子)所構(gòu)成。由于空間構(gòu)型的不同,其正負(fù)電荷中心可以是重合的,也可以不重合。前者稱(chēng)為非極性分子,后者稱(chēng)為極性分子。圖1電偶極矩示意圖圖2極性分子在電場(chǎng)作用下的定向1912年德拜提出“偶極矩”的
2、概念來(lái)度量分子極性的大小,如圖1所示,?其定義是①式中,q是正負(fù)電荷中心所帶的電量;d為正負(fù)電荷中心之間的距離;是一個(gè)向量,??其方向規(guī)定為從正到負(fù)。因分子中原子間的距離的數(shù)量級(jí)為1010m,電荷的數(shù)量級(jí)為1020C,所以偶極矩的數(shù)量級(jí)是1030Cm。通過(guò)偶極矩的測(cè)定,可以了解分子結(jié)構(gòu)中有關(guān)電子云的分布和分子的對(duì)稱(chēng)性,可以用來(lái)鑒別幾何異構(gòu)體和分子的立體結(jié)構(gòu)等。極性分子具有永久偶極矩,但由于分子的熱運(yùn)動(dòng),偶極矩指向某個(gè)方向的機(jī)會(huì)均等。
3、所以偶極矩的統(tǒng)計(jì)值等于零。若將極性分子置于均勻的電場(chǎng)E中,則偶極矩在電場(chǎng)的作用下,如圖2所示趨向電場(chǎng)方向排列。這時(shí)我們稱(chēng)這些分子被極化了。極化的程度可用摩爾轉(zhuǎn)向極化度Pμ來(lái)衡量。Pμ與永久偶極矩的μ的平方成正比,與絕對(duì)溫度T成反比。dq????p?b?b在稀溶液中,若不考慮極性分子間相互作用和溶劑化現(xiàn)象,溶劑和溶質(zhì)的摩爾極化度等物理量可以被認(rèn)為是具有可加性。因此,式③可以寫(xiě)成:2211122211212121ρxMxM+2ε+1εPx
4、PxP????,,,④式中,下標(biāo)1表示溶劑;下標(biāo)2表示溶質(zhì);x1表示溶劑的摩爾分?jǐn)?shù);x2表示溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù);1P表示溶劑的摩爾極化度;2P表示溶質(zhì)的摩爾極化度。對(duì)于稀溶液,可以假設(shè)溶液中溶劑的性質(zhì)與純?nèi)軇┫嗤?,則1111011ρM+2ε+1ε??PP⑤20112121212+xxPxPxPPP???,,⑥Hedestr首先推導(dǎo)出經(jīng)驗(yàn)公式,指出在稀溶液中溶液的介電常數(shù)和密度可以表示為2121axεε??,⑦2112bxρρ??⑧因此???
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