α-二亞胺的性質(zhì)與重要應(yīng)用【文獻(xiàn)綜述】

1、畢業(yè)論文文獻(xiàn)綜述畢業(yè)論文文獻(xiàn)綜述應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)α二亞胺的性質(zhì)與重要應(yīng)用二亞胺的性質(zhì)與重要應(yīng)用1.α二亞胺簡(jiǎn)介二亞胺簡(jiǎn)介α二亞胺是一類含有N=CC=N的結(jié)構(gòu)的不飽和雙鍵化合物（如圖1），α二亞胺目前廣泛用于催化劑方面的研究。例如，α二亞胺配體被廣泛應(yīng)用于穩(wěn)定有機(jī)金屬絡(luò)合物，它是通過(guò)簡(jiǎn)單的一分子二酮與兩分子烷基或者芳基胺之間的縮合反應(yīng)獲得的，由此可獲得多種α二亞胺配體。α二亞胺易于制備，并且對(duì)熱水和空氣都有一定的穩(wěn)定性，其還原電勢(shì)較高（例

2、如α二亞胺配體I（R=tBu）的還原電勢(shì)為ESCE=1.882V）。這些優(yōu)點(diǎn)使得α二亞胺在工業(yè)催化上應(yīng)用廣泛。R2NNR1R4R5R2NNR1R4R5MnR2NNR1R4R5Mn1R2NNR1R4R5Mn2.IIIIIIIV圖1α二亞胺2.α二亞胺的性質(zhì)二亞胺的性質(zhì)2.1α二亞胺的還原和偶聯(lián)反應(yīng)二亞胺的還原和偶聯(lián)反應(yīng)[Yb(C9H7)2(thf)2]和[phN=C(Me)(Me)C=Nph]以1:2反應(yīng)（如圖2）生成的產(chǎn)物（用A表示）是

3、順磁性的。X射線測(cè)試顯示A是一類雙核的物質(zhì)。這個(gè)結(jié)構(gòu)是μη5:η4配位茚基配合基和μη4:η4配位DAD配合基這個(gè)不尋常的橋接導(dǎo)致的。A中的兩個(gè)鐿原子分別通過(guò)兩個(gè)茚基配位基來(lái)配位，但是是用不同的配位方式配位的。PhNC(Me)C(Me)NPh2C9H7C9H7NPhYbTHFTHFYbPhYbTHFC9H8N2支化程度是其它催化劑所不可比擬的。而且通過(guò)改變催化劑的結(jié)構(gòu)、組分及反應(yīng)條件等可對(duì)聚合活性、PE相對(duì)分子質(zhì)量、支化度等進(jìn)行調(diào)控。用

4、于乙烯和α烯烴(特別是丙烯)聚合的均相單點(diǎn)前過(guò)渡金屬催化體系由于其鏈轉(zhuǎn)移快而限制了其用作活性聚合催化劑而Ni(Ⅱ)α二亞胺絡(luò)合物催化劑則可用于α烯烴(丙烯、1己烯、1辛烯)的活性聚活改變?chǔ)料N的長(zhǎng)度和配體結(jié)構(gòu)可以改變聚烯烴的性質(zhì)并可以合成許多二嵌段和三嵌段聚合物這種方法亦可用于合成彈性聚烯烴。3.2α二亞胺配體是合成卡賓前驅(qū)物二亞胺配體是合成卡賓前驅(qū)物含氮雜環(huán)卡賓具有結(jié)構(gòu)特殊，配位能力適宜和對(duì)金屬中心的活化作用活躍等優(yōu)點(diǎn)，其在催化反應(yīng)中

5、的應(yīng)用正在逐漸被人們所認(rèn)知和重視。具有高活性、高反應(yīng)選擇性以及可循環(huán)再用尤其是有優(yōu)異不對(duì)稱催化效能的催化劑。高效催化化學(xué)，已經(jīng)成為化學(xué)學(xué)科中發(fā)展迅速、極富挑戰(zhàn)性的新領(lǐng)域之一。含氮雜環(huán)卡賓分子結(jié)構(gòu)多變、易修飾、配位金屬原子種類多樣，使得這類配位化合物的研究可延伸、擴(kuò)展到許多學(xué)科和領(lǐng)域。雖然光譜研究已經(jīng)證明了游離卡賓的存在但是由于其在大多數(shù)條件下反應(yīng)活性高、壽命短因而難以分離和表征。此外其高活性和低反應(yīng)選擇性常常限制了游離卡賓在有機(jī)化學(xué)中的

6、應(yīng)用。但通過(guò)與CO2結(jié)合可降低卡賓的活性并提高其應(yīng)的選擇性。此外卡賓還能作為一種原料來(lái)制備CO2吸收劑，此吸收劑不但能夠吸收CO2，而且能作為CO2的稱量子，能準(zhǔn)確的對(duì)CO2進(jìn)行稱量。雖然目前的研究都還不成熟但已經(jīng)取得了不小的進(jìn)展，前景是良好的，加強(qiáng)這方面的研究，使CO2有效地成為有用的化工資源，對(duì)解決環(huán)境問(wèn)題、能源問(wèn)題和化工原料問(wèn)題都具有重大的意義。穩(wěn)定卡賓的制備需要卡賓前驅(qū)物，而α二亞胺正是制取卡賓前驅(qū)物所需要的重要中間（如圖4所示