銥(Ⅲ)和碘單質(zhì)催化的異喹啉、異吲哚啉酮類化合物合成方法研究.pdf

1、含氮雜環(huán)化合物是一類具有重要生理活性的有機(jī)化合物,在天然產(chǎn)物中占有重要位置。其中,異喹啉和異吲哚啉酮類化合物由于其具有良好的生理活性,成為當(dāng)前化學(xué)家研究的重點(diǎn)內(nèi)容。由于合成此類化合物的傳統(tǒng)方法存在反應(yīng)條件苛刻、產(chǎn)率低、選擇性差等缺點(diǎn),不符合當(dāng)前綠色化學(xué)的需求,尋求經(jīng)濟(jì)、簡(jiǎn)單、有效的合成方法是目前有機(jī)化學(xué)的研究難點(diǎn)與熱點(diǎn)之一。
　　 本文利用過(guò)渡金屬銥催化環(huán)化功能化的炔烴和烯烴,得到一系列結(jié)構(gòu)新穎的含氮雜環(huán)化合物一異喹啉類化合物和

2、異吲哚啉酮類化合物,這是當(dāng)前合成化學(xué)、尤其是藥物合成化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。
　　 以α-(2-炔苯基)硝酮化合物為底物,在過(guò)渡金屬絡(luò)合物(IrCp*Cl2)的作用下發(fā)生分子內(nèi)氧化還原環(huán)化反應(yīng)生成一系列異喹啉類化合物。首先,α-(2-炔苯基)硝酮化合物與0.5當(dāng)量的IrCp*Cl2反應(yīng)生成高產(chǎn)率的異喹啉銥絡(luò)合物。異喹啉銥絡(luò)合物中的配體有一定的不穩(wěn)定性,因此,進(jìn)一步與碘甲烷反應(yīng)生成離子絡(luò)合物;其次,α-(2-炔苯基)硝酮化合物與1mo

3、l％IrCp*Cl2催化環(huán)化生成高產(chǎn)率的異喹啉內(nèi)鹽化合物。通過(guò)與鹽酸乙醚發(fā)生質(zhì)子化反應(yīng)、與碘甲烷發(fā)生甲基化反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的離子化合物證明該類異喹啉內(nèi)鹽化合物中的氧原子具有親核活性。異喹啉內(nèi)鹽化合物與吸電子的炔烴或烯烴發(fā)生[3+2]極性環(huán)加成反應(yīng)得到一系列不同立體構(gòu)型的異喹啉類化合物。從晶體學(xué)、反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方面研究驗(yàn)證了反應(yīng)機(jī)理。通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)開(kāi)辟了合成一類異喹啉類化合物的全新路徑,可以簡(jiǎn)單快速高效地合成一系列具有生理活性的有機(jī)雜環(huán)分子骨架。<