小分子兩態(tài)反應的量子化學計算研究.pdf

1、本文以分子軌道理論、過渡態(tài)理論和量子力學等理論為基礎(chǔ),利用密度泛函理論(DFT)、微擾理論(MPn)、偶合簇方法(CCSD(T))、含時密度泛函理論(TD-DFT)和自然鍵軌道(NBO)分析方法,對所研究的體系選擇適合的坐標和基組,通過計算找出反應中各物種(包括過渡態(tài))的優(yōu)化構(gòu)型,進而得到體系的勢能面,光譜數(shù)據(jù),熱力學數(shù)據(jù)和軌道的有關(guān)信息.我們用這些數(shù)據(jù)綜合分析反應機理問題.全文共分八章.第一章概述了量子化學從頭算方法的理論基礎(chǔ)、應用、

2、局限性和誤差的校正及兩態(tài)反應理論的研究進展和研究現(xiàn)狀.第二章簡要介紹了基本理論,主要包括反應勢能面、勢能面相與不相交規(guī)則、過渡態(tài)理論、自旋-軌道偶合機制和系間竄越的選擇規(guī)則.在第三章和第四章中,我們選取了N<,2>O與Ge、Sn、Pb和Au<'+>的反應體系作為研究對象,對兩態(tài)反應(TSR)進行了更深入的研究.第五章和第六章,我們主要研究了兩類單態(tài)反應(SSR).利用分子軌道對稱性原理解釋了反應機理,同時采用傳統(tǒng)的過渡態(tài)理論研究了不同溫