催化Heck和烷基化反應(yīng)的方法學(xué)研究.pdf

1、本論文分為二個(gè)部分：硅膠SBA-15負(fù)載鈀催化Heck反應(yīng)的研究、鐵催化新型烯丙基烷基化反應(yīng)的研究。
　　在第一部分中，我們對(duì)多孔硅膠SBA-15負(fù)載鈀催化劑催化Heck反應(yīng)進(jìn)行了研究，首先對(duì)不同無(wú)機(jī)和有機(jī)載體負(fù)載鈀催化劑催化的Heck反應(yīng)進(jìn)行了綜述性總結(jié)，介紹了Heck反應(yīng)的機(jī)理和研究進(jìn)展。為制備新型高效負(fù)載鈀催化劑，我們采用水熱法合成表面固載咪唑鹽官能團(tuán)的SBA-15，并對(duì)其進(jìn)行零價(jià)鈀負(fù)載，研究了其催化Heck偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)性

2、能及穩(wěn)定性。研究過(guò)程中我們對(duì)該催化劑進(jìn)行了詳細(xì)的表征,用SBA-15負(fù)載鈀催化劑催化Heck反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)用其催化碘代苯與丙烯酸丁酯反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率達(dá)到100％；而對(duì)于對(duì)溴代芳烴與丙烯酸丁酯反應(yīng)，其催化效果因取代基的不同影響而有所差別，吸電子基團(tuán)取代的溴代芳烴轉(zhuǎn)化率能達(dá)到80%左右，而供電子基取代的溴代芳烴和氯代芳烴轉(zhuǎn)化率則很差。SBA-15負(fù)載鈀催化劑可以通過(guò)簡(jiǎn)單的過(guò)濾和洗滌進(jìn)行回收再利用，研究表明可重復(fù)使用5次且產(chǎn)率基本不變；而未經(jīng)過(guò)修飾的

3、SBA-15催化劑負(fù)載鈀催化劑，經(jīng)過(guò)3次回收后，產(chǎn)率就有明顯下降。
　　第二部分，我們進(jìn)行了氯化鐵催化新型烯丙基烷基化反應(yīng)的研究，基于不同金屬催化的烯丙基烷基化反應(yīng)，對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)分類、手性配體的種類和發(fā)展近況、它們?cè)诖呋磻?yīng)中的應(yīng)用作了較為全面的總結(jié)。本課題中，我們發(fā)展了一類新型的烯丙基酰胺類化合物參與的鐵催化烯丙基烷基化反應(yīng)。該反應(yīng)基于酰胺類化合物取代的烯丙基化合物的C-N鍵斷裂，然后構(gòu)建C－C新鍵，為酰胺類化合物取代的