苯并-15-冠-5磺酰肼衍生物的設計合成及其離子識別性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、第一章簡單介紹了冠醚及冠醚化合物的配位特性,其中包括冠醚的一般配位特性(增溶性、紫外光譜特性以及萃取性質(zhì))和影響冠醚配合物穩(wěn)定性和選擇性的因素(配位體,陰陽離子以及溶劑種類的影響)。自從“超分子”的概念提出以后,分子識別成為超分子化學研究的熱點內(nèi)容之一?;诠诿鸦衔镌诜肿幼R別方面的重要作用,本章最后部分介紹了冠醚化合物在分子識別方面(陽離子識別、中性分子的識別、陰離子的識別以及陰陽離子協(xié)同識別)的最新研究進展及應用情況。
  

2、 第二章通過苯并-15-冠-5與濃H2SO4的磺化反應得到4′-磺酸苯并-15-冠-5,再經(jīng)CaCO3和Na2CO3中和得到其鈉鹽,接著與SOCl2發(fā)生酰氯化反應合成了4′-氯磺酰苯并-15-冠-5(1),后者與取代苯肼在回流條件下發(fā)生取代反應制得了一系列未見文獻報道的冠醚化磺酰肼類化合物2a~2c,產(chǎn)物經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR和元素分析確證了其結(jié)構(gòu)。利用紫外-可見吸收光譜考查了其對不同陽離子的識別作用,結(jié)果表明,該系列化合物對

3、Cu2+和Fe3+有較明顯的識別作用,且這兩種陽離子可與受體分子2b和2c形成1:1型主-客體配合物。接著以同樣的方法考查了化合物2a-2c對不同陰離子的識別作用,結(jié)果表明,該系列化合物對堿性陰離子如F-,CH3COO-和H2PO4-有明顯的識別作用,且引入吸電子基團的位置及數(shù)目都對受體分子的識別性能有很大影響。核磁滴定實驗表明受體分子2c與F-之間經(jīng)歷了一個脫質(zhì)子和質(zhì)子化的過程,該過程導致溶液顏色由黃色變?yōu)樽厣?br>   第三章

4、通過苯并-15-冠-5的磺?;磻铣闪?′-氯磺酰苯并-15-冠-5(1),后者與芳氧乙酰肼和取代苯甲酰肼在回流條件下發(fā)生反應制得了一系列未見文獻報道的冠醚化磺酰肼類化合物6a-6n,產(chǎn)物經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR和元素分析確證了其結(jié)構(gòu)。利用紫外-可見吸收光譜考查了其對不同陰離子的識別作用,結(jié)果表明,該系列部分化合物對堿性陰離子(F-和CH3COO-)有明顯的識別作用,且向主體分子中引入吸電子基團的位置及數(shù)目都對其識別性能有很大

5、影響。
   第四章以對甲苯磺酰氯為原料,通過與氨基乙酸反應得到中間體對甲苯磺酰氨基乙酸,再經(jīng)酯化、肼解得到對甲苯磺酰氨基乙酰肼,然后與相應的醛縮合得一系列對甲苯磺酰胺基乙酰腙類化合物。其結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析、IR、1HNMR和13CNMR確證。采用量子化學方法,在DFT-B3LYP/6-31G*水平上計算了標題化合物4a~4g的反應熱、電荷分布和前線軌道能級。初步生物活性試驗結(jié)果表明該系列部分化合物在不同濃度下對植物的生長調(diào)節(jié)表現(xiàn)出

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