自由基正離子誘導(dǎo)的環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、 本文研究的主要內(nèi)容是自由基正離子誘導(dǎo)的環(huán)加成反應(yīng)。全文分為兩個(gè)部分：第一部分簡(jiǎn)單介紹了自由基正離子化學(xué)的一些基本內(nèi)容，并總結(jié)了各類通過(guò)化學(xué)方法，電化學(xué)方法，光誘導(dǎo)單電子氧化方法引發(fā)的自由基正離子反應(yīng)及其在合成中的應(yīng)用。第二部分為反應(yīng)研究部分，研究了由經(jīng)典的單電子氧化劑對(duì)-溴三苯胺自由基正離子六氯銻酸鹽(TBPA+·SbCl6-)誘導(dǎo)的有合成價(jià)值的環(huán)加成反應(yīng)，分別合成了兩類五員雜環(huán)－四氫呋喃，噁唑烷和一類三員雜環(huán)－氮雜環(huán)丙烷?！?/p>

2、　在TBPA+·的催化下，富電子的查耳酮環(huán)氧化合物可以發(fā)生極性反轉(zhuǎn)與富電子烯烴發(fā)生氧化環(huán)加成反應(yīng)，以較高的產(chǎn)率合成了一系列多取代四氫呋喃衍生物?？疾炝朔磻?yīng)的適用范圍，通過(guò)循環(huán)伏安測(cè)定的電位結(jié)果提出了一個(gè)判斷反應(yīng)可行性的規(guī)則。并根據(jù)產(chǎn)物分布提出了反應(yīng)進(jìn)行的較為詳細(xì)的可能機(jī)理(SN1反應(yīng))。　　在TBPA+·的催化下，芳基亞胺可以與重氮乙酸乙酯反應(yīng)，首次完成了經(jīng)歷自由基正離子過(guò)程的氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)，合成了一系列多取代氮雜環(huán)丙烷羧酸酯衍生物