亞烴基環(huán)丙烷的一些加成反應研究.pdf

1、亞甲基環(huán)丙烷是一類具有高度環(huán)張力的化合物。近年來，化學家對亞甲基環(huán)丙烷在有機合成中的應用，尤其是過渡金屬催化的反應進行了廣泛的研究，結(jié)果表明亞甲基環(huán)丙烷參與的反應具有獨特的反應性能和良好的化學、區(qū)域及立體選擇性。然而對亞甲基環(huán)丙烷的親電加成反應研究的相對較少。本論文主要研究了亞甲基環(huán)丙烷的親電加成反應和自由基反應。主要包括以下幾個方面的內(nèi)容。 一、研究了NBS/TsNH<,2>和亞甲基環(huán)丙烷的胺溴化反應。利用對甲苯磺酰胺為氮源、

2、N-溴代丁二酰亞胺為溴源，亞烴基環(huán)丙烷化合物立體選擇性地開環(huán)生成N-[(Z)-3-溴丁烯基]-對甲苯磺酰胺類化合物。 二、研究了碘化鈉參與的亞甲基環(huán)丙基甲醇的擴環(huán)反應。亞甲基環(huán)丙基甲醇在CH<,3>CN-HOAc的溶劑中，碘離子參與開環(huán)反應，形成即帶有親核基團(羥基)又帶有親電基團(碘代烷烴)的中間體，而后發(fā)生分子內(nèi)的親核取代反應生成二氫吡哺化合物。并探討了其可能的反應機理。 三、研究了亞烴基環(huán)丙烷和取代的活潑二羰基化合

3、物的自由基反應。取代的活潑二羰基化合物由于不能進一步的烯醇化，只能發(fā)生三元環(huán)的開環(huán)重排，環(huán)合生成3,4-二氫萘類化合物。同時研究了各種活潑亞甲基化合物的適用性。 四、研究了1-(1-炔基)-環(huán)丙基酮在親電試劑碘及硒的作用下和親核試劑存在下的環(huán)合反應來合成多取代呋喃化合物。該反應為合成多取代呋喃化合物提供了簡便的合成方法。 五、研究了芐基-2-亞甲基環(huán)丙基胺的碘環(huán)合和硒環(huán)合反應。芐基-2-亞甲基環(huán)丙基胺在碘和硒溴的作用下，