酰亞胺和三蝶烯衍生物的合成與四苯硼锍鹽離子對間偶聯(lián).pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文主要包括三方面的內(nèi)容:酰胺直接氧化制備酰亞胺;10-氨基三蝶烯-9-羧酸及其衍生物的合成;四苯硼锍鹽離子對間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。
  1.酰胺直接氧化制備酰亞胺
  在Ag+和Cu2+的催化下,用水作溶劑,一系列由芐胺衍生的酰胺在過量氟化鉀存在下可以被過硫酸鹽氧化成酰亞胺。最佳反應(yīng)條件為: AgNO3(20 mol%), CuSO4(20 mol%), KF(20 eq),(NH4)S2O8(3.0 eq),氮氣保護(hù)下室溫

2、反應(yīng)過夜或6 h。在此條件下,由脂肪酸和4-甲氧基芐胺衍生的酰胺反應(yīng)收率較高(52-83%)。此外,1-芐基脲和4-甲氧基芐基雙脲在此反應(yīng)條件下,也以71%和79%的收率分別得到相應(yīng)的氧化產(chǎn)物1-苯甲酰脲和1-(4-甲氧基苯甲酰基)雙脲。
  2.10-氨基三蝶烯-9-羧酸及其衍生物的合成
  從蒽出發(fā)經(jīng)過六步合成了10-氨基三蝶烯-9-羧酸,其羧基可與甘氨酸卞基酯、丙氨酸甲酯以及S-甲基半胱氨酸甲酯等天然氨基酸的氨基進(jìn)行縮

3、合,形成酰胺化產(chǎn)物,收率為63-74%。另外,空間位阻較大的9-氨基三蝶烯在DBU(3.0 eq)作用下,與CS2(8.0 eq)在DMSO中室溫反應(yīng)60 h,可以順利生成三蝶烯異硫氰酸酯,收率高達(dá)91%。
  3.四苯硼锍鹽離子對間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)
  四苯硼锍鹽在加熱條件下(120-150℃),其硫陽離子上的取代基可以與四苯硼陰離子上的苯基發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng),羰甲基锍鹽、烯丙基锍鹽和芐基锍鹽都可以反應(yīng),分別生成羰甲基-苯基、

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