銅-含氮有機(jī)配離子-多金屬鎢酸鹽的水熱合成、晶體結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、本論文選用螯合配體鄰菲啰啉 (phen) 和橋連配體4，4’-聯(lián)吡啶 (4，4’-bipy) 為有機(jī)組分，多酸陰離子為無(wú)機(jī)組分，利用水熱技術(shù)，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和反應(yīng)原料合成了七種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的銅-有機(jī)氮-多金屬鎢酸鹽化合物，通過(guò)元素分析、UV-vis、IR、TGA-DTA和單晶X-射線分析對(duì)這些晶體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，初步研究了化合物5的磁性和電化學(xué)性質(zhì)。 1．以Keggin多陰離子為模板劑，水熱合成和結(jié)構(gòu)表征了3種新型雜多金屬鎢

2、酸鹽化合物：{[Cu(bipy)<,2>·(H<,2>O)<,2>]<,4>}·{SiW<,12>O<,40>]<,2>}·{(bipy)<,4>4}·8H<,2>O(1){Cu(biPy)<,2>·(H<,2>O)<,2>}·{Cu(bipy)<,2>}[HSiW<,12>O<,40>]·2OH<,2>O(2)[Cu<'+>(4，4’-bipy)]<,2>·[H<,2>SiW<,12>O<,40>]·2H<,2>O(3)；(bipy=

3、4，4’-bipyridine)化合物1和2是以Keggin為模板構(gòu)筑的具有孔洞的三維配位聚合物，是多酸陰離子通過(guò)氫鍵連接二維金屬一有機(jī)網(wǎng)絡(luò)形成的，并且多酸陰離子與聯(lián)吡啶或水簇交替位于孔洞內(nèi)。1和2的成功制備表明了一種構(gòu)筑具有孔洞的三維POM分子基配位聚合物的自組裝方法。由于金屬一有機(jī)聚合物和POM結(jié)構(gòu)的多樣性，只要選擇合適的POM單元以及金屬一有機(jī)亞結(jié)構(gòu)，可制得一批結(jié)構(gòu)新穎的具有孔洞的三維POM分子基配位聚合物，從而豐富以POM為基礎(chǔ)

4、的雜化材料；化合物3具有類似火車軌道的一維鏈狀結(jié)構(gòu)，由金屬有機(jī)雙鏈連接Keggin多陰離子形成的。 2．基于同多和雜多金屬鎢酸鹽的3種超分子化合物：[Cu(phen)<,3>][W<,6>O<,19>](4)[Cu(phen)<,3>]<,2>[PW<,11> VO<,40>]．2H<,2>O(5)[Cu<'+>(phen)<,2>]<,4>[SiW<,12>O<,40>](6)(phen=1，10’-phenanthrolin

5、e)化合物4是通過(guò)Lindqvist型同多金屬氧酸鹽和過(guò)渡金屬配合物之間的氫鍵作用組裝而成的三維超分子化合物；化合物5中的銅配位聚合物之間存在芳環(huán)的p-p堆積，多陰離子表面的氧原子與銅配合物之間存在氫鍵作用，這些氫鍵和p-p作用將化合物5構(gòu)筑成具有1D孔道的三維結(jié)構(gòu)，孔的大小為10.4×10.4 A<'2>，游離的水分子位于孔內(nèi)；化合物6中的雜多陰離子呈面心密堆積模式，每個(gè)單包中陰離子的排列與NaCl離子晶體中的Cl<'-1>排列相同，

6、配陽(yáng)離子填充在空隙中。這三個(gè)化合物的成功制備表明了利用氫鍵連接過(guò)渡金屬配合物和多陰離子來(lái)構(gòu)筑多維超分子體系的可行性，并為超分子化學(xué)和晶體工程學(xué)提供了一些有意義的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 3．以過(guò)渡金屬配合物修飾的Keggin多陰離子為建筑單元，水熱合成和結(jié)構(gòu)表征了1種新型多金屬氧酸鹽化合物：[{Cu(phen)<,2>}<,2>SiW<,12>O<,40>](7)化合物7是雙支撐化合物，在這里Keggin多陰離子作為雙齒配體，同時(shí)提供一個(gè)橋氧