過渡金屬修飾的多鎢酸鹽的水熱合成、晶體結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、本論文選用柔性配體1，3—二（4—吡啶）丙烷（bpp），螯合配體2，2'．聯(lián)吡啶（2，2'—bipy）和橋連配體4，4'—聯(lián)吡啶（4，4'—bipy）為有機配體，多酸陰離子為基本建筑單元，利用水熱合成方法，通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和反應(yīng)原料，合成了五種未見文獻報道的無機—有機雜化化合物。通過元素分析、UV、IR、TG和單晶X—射線分析，對這些晶體的結(jié)構(gòu)進行了表征，初步研究化合物1和3的磁性。 1．合成四個Keggin多金屬氧酸鹽的過渡金

2、屬衍生物： [Cu2（PCA）4·（H2O）2][SiW12O40]·8H2O（PCA=pyridine-4-carboxylic acid）（1） [Cu（PCA）2·（H2O）4][Cu（PCA）3·（H2O）][SiW12O40]·H2O（2） [Fe（2，2'—bipy）3]2[HFeW12O40]·5H2O（3） [Hpy]2[4，4'—H2bipy]6（H3O）[FeW12O40]3·11H2

3、O（4） 1和2是首例利用水熱技術(shù)，在金屬/有機/POM共存條件下，同時發(fā)生C—C鍵斷裂和氮雜環(huán)配體氧化，并且無以預(yù)料的轉(zhuǎn)化為吡啶-4-羧酸。目前，反應(yīng)機理尚未清楚。眾所周知，多酸（POMs）有催化氧化的作用，而且在酸性環(huán)境和水熱條件下，bpp有可能被體系中的氧化劑如CuⅡ，NP3—和少量O2等氧化。在化合物1和2中，Keggin陰離子，銅配位陽離子和水分子通過氫鍵作用，形成三維超分子結(jié)構(gòu)?；衔?中的游離水分子，通過氫鍵作用，

4、連接相鄰的兩個[FeW12O42]5-多酸陰離子，形成1D梯子鏈，并進一步形成2D層狀結(jié)構(gòu)?；衔?是由多金屬氧酸鹽、質(zhì)子化的有機陽離子及水分子通過氫鍵作用，組裝而成的超分子化合物。 2．合成了以Dawson型多酸陰離子為構(gòu)筑單元的、銅—聯(lián)吡啶配離子修飾的多金屬氧酸鹽： [{Cu（4，4'—Hbipy）2}{α—HP2W18O62}]{H2bpp）·4H2O（5） 化合物5是由配位聚合物鏈構(gòu)成超分子化合物。Daw