簡(jiǎn)介：1,第4章配位鍵和配位化合物,無(wú)機(jī)及分析化學(xué),2,41配位化合物的基本概念,411配位化合物的定義,配位化合物由可以給出孤對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子（稱為配位體簡(jiǎn)稱為配體）和具有接受孤對(duì)電子或多個(gè)不定域電子原子或離子（統(tǒng)稱中心離子或原子），按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。,由一定數(shù)目的配體結(jié)合在形成體周圍所形成的結(jié)構(gòu)單元稱為配位個(gè)體?；蛘吆信湮粋€(gè)體的化合物稱為配位化合物。通常存在于水溶液或晶體中。,3,中配配配配心位位體離離原體數(shù)子子子電形成體NNH34荷2,412配合物的組成,,內(nèi)界外界,配合物通常由內(nèi)界和外界兩部分組成。內(nèi)界和外界以離子鍵相結(jié)合。因此，配合物在水中，外界離子可全部解離，內(nèi)界離子為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的單元。,4,412配合物的組成,,例CUNH34SO4CUNH342SO42加入BA2BASO4沉淀加入OHCUOH2沉淀,1配合物的形成體中心離子或原子通常為過(guò)渡金屬離子、電中性的原子或極少數(shù)陰離子。2配位體中心離子周圍的分子或負(fù)離子。,5,2配位體中心離子周圍的分子或負(fù)離子。單齒基配體一個(gè)配體中只以一個(gè)配位原子如NH3、H2O、X－、CN－等，多齒基配體一個(gè)配體中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子，可形成螯合物。如EN,C2O42,EDTAH4Y等。3配位原子在配體中提供孤電子對(duì)與形成體形成配位鍵的原子。通常是電負(fù)性較大非金屬原子，如N、O、S、C、X等。4配位數(shù)與一個(gè)形成體成鍵的配位原子的總數(shù)。,6,說(shuō)明①配體數(shù)與配位數(shù)單齒配體配體數(shù)配位數(shù)多齒配體配體數(shù)配位數(shù),412配合物的組成,,,異硫氰根異氰根亞硝酸根,硫氰根氰根硝基,②異性雙基配體,7,命名原則參照無(wú)機(jī)物的原則命名。內(nèi)外界的連接“某化某”；“某酸某”；“某酸”。內(nèi)界配離子的命名順序配體數(shù)→配體名→合→中心離子（氧化數(shù)）漢字一、二等羅馬字母I,II,III,IV,V,VI）多種配體命名順序①先列負(fù)離子配體，后中性分子配體，不同配體以“”分開(kāi)；②先列無(wú)機(jī)配體，后列有機(jī)配體；③同類配體的名稱按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。,413配位化合物的命名,8,配合物命名實(shí)例,413配位化合物的命名,9,1簡(jiǎn)單配位化合物（WERNER型）由單基配體與中心離子配位而成。如CUNH34SO4；K3FECN6；H2SIF62螯合物由多齒配體與同一中心離子配位而形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物稱螯合物或內(nèi)配合物。,414配合物的類型,10,3特殊配合物①金屬羰基配合物如NICO4，NACOCO4等②簇狀配合物簇合物如MO6CL84等,414配合物的類型,11,3特殊配合物③金屬有機(jī)配合物如二茂鐵FEC5H52環(huán)戊二烯基鐵④大環(huán)配合物如血紅素,414配合物的類型,12,42配合物的化學(xué)鍵理論,價(jià)鍵理論從共價(jià)鍵的形成角度考慮中心離子與配體原子之間的配位鍵的形成及其性質(zhì)。晶體場(chǎng)理論即考慮中心離子與配體之間的靜電力，又考慮中心離子的D軌道在配體的靜電場(chǎng)作用下的能級(jí)分裂；配位場(chǎng)理論分子軌道理論在晶體場(chǎng)理論中的應(yīng)用。本章不討論配位場(chǎng)理論,,13,配位鍵形成的要素空軌（MN提供），電子對(duì)（配位體L提供）；MN提供空軌的方式先雜化再接受L配位；（不同于前面的共價(jià)鍵）空軌雜化的方式及空間構(gòu)型內(nèi)軌型配合物DSP2、DSP3、D2SP3；外軌型配合物SP、SP2、SP3、SP3D、SP3D2。,421配合物的價(jià)鍵理論,1理論要點(diǎn),14,2空軌的雜化形式及其空間構(gòu)型,421配合物的價(jià)鍵理論,15,1）配位數(shù)2直線型SP雜化CUNH32外軌2）配位數(shù)3三角型SP2雜化CUCL32外軌正四面體SP3雜化ZNNH342外軌3）配位數(shù)4平面正方形DSP2雜化CUNH342內(nèi)軌4）配位數(shù)5三角雙錐DSP3雜化或SP3D雜化SP3D2雜化FEF63外軌5）配位數(shù)6正八面體D2SP3雜化FECN63內(nèi)軌,,,421配合物的價(jià)鍵理論,16,外軌型配合物,FEF63，Μ590BM,FEF63,SP3D2雜化,FE3,3D,421配合物的價(jià)鍵理論,17,內(nèi)軌型配合物,FECN63，Μ24BM,FE3,3D,4S,4P,FECN63,D2SP3雜化,421配合物的價(jià)鍵理論,18,NICN42的空間構(gòu)型為平面正方形，Μ0,NICL42的空間構(gòu)型為四面體，Μ283BM,NICN42,3D,4S,4P,NICL42,DSP2雜化,SP3雜化,421配合物的價(jià)鍵理論,19,421配合物的價(jià)鍵理論,【例42】,20,3影響配合物類型的因素,配位數(shù)配位體主要是配位原子的電負(fù)性。較小的易形成內(nèi)軌型配合物，如。較大的易形成外軌型配合物，如。中心離子形成體1D電子數(shù)D3內(nèi)軌；D4D8內(nèi)、外軌均可；D10外軌。2電荷數(shù)越高、半徑越大，越易形成內(nèi)軌。如外軌，內(nèi)軌，PT均為內(nèi)軌。,,21,THEEND,THANKSFORYOURATTENTION,

簡(jiǎn)介：1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué)第7章水溶液中的解離平衡之配位平衡,74配位平衡,741配位平衡常數(shù),1穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù),,NH3H2O,不反應(yīng)（CU2濃度極?。?黑色CUS?（少量CU2）,CUNH34SO4,配合,解離,配離子穩(wěn)定性的量度,配離子不穩(wěn)定性的量度,穩(wěn)定常數(shù)（生成平衡常數(shù)）,不穩(wěn)常數(shù)（解離平衡常數(shù)）,2逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)與積累穩(wěn)定常數(shù),分級(jí)配合反應(yīng)逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)積累穩(wěn)定常數(shù),,最后一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)就是配合物的總的穩(wěn)定常數(shù),742配離子溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算,例714試分別計(jì)算010MOLL1AGNH32溶液和含有010MOLL1氨水的010MOLL1AGNH32溶液中AG的濃度。,（已知）,解設(shè)010MOLL1AGNH32溶液中AG的濃度為XMOLL1，,AG2NH3AGNH32,起始時(shí)/MOLL100010,平衡時(shí)/MOLL1X2X010X,由于CAG很小，所以010–XMOLL1≈010MOLL1,,將平衡濃度代入KFΘ的表達(dá)式,X1310–3,設(shè)含有010MOLL1氨水中AG的濃度為YMOLL1，則有,AG2NH3AGNH32,起始時(shí)/MOLL10010010,平衡時(shí)/MOLL1Y0102Y≈010010Y≈010,將平衡濃度代入KFΘ的表達(dá)式,X8910–7,結(jié)果表明，在AGNO3溶液中，由于加入了氨水，溶液中AG離子濃度大大減少了。,743配位平衡的移動(dòng),1配位平衡與酸堿平衡,FEC2O433FE33C2O42,＋,H2C2O4,,平衡移動(dòng),,CUNH342CU24NH3,＋,4NH4,平衡移動(dòng),,H,H,,CUNH342HCU24NH3,FEC2O433HFE3H2C2O4,2配位平衡與沉淀溶解平衡,1配離子轉(zhuǎn)化為沉淀,例715含有010MOLL－1NH3和010MOLL－1NH4CL以及0010MOLL－1CUNH342＋溶液中，是否有CUOH2沉淀,解,平衡濃度/MOLL1X0104X≈0100010X≈0010,起始濃度/MOLL100100010,CU24NH3CUNH342,NH3H2ONH4OH,故沒(méi)有CUOH2沉淀產(chǎn)生,（2）沉淀轉(zhuǎn)化為配離子,KΘKSPΘKFΘ,例716要使010MOL的AGI固體完全溶解在1升氨水中，氨水的濃度至少要多大若用1升KCN溶液溶解，至少需要多大濃度已知，,解,若010MOL的AGI固體完全溶解在1升氨水中,平衡濃度/MOLL10101,NH3H2O不可能達(dá)到如此高的濃度,故AGI不溶于NH3H2O。,平衡濃度/MOLL10101,若010MOL的AGI固體完全溶解在1升KCN溶液中,最初需要KCN濃度為C始0102＋3010－4≈020,CCN30104MOLL1,3配位平衡與氧化還原平衡,一方面，由于氧化還原反應(yīng)，降低了中心離子的濃度，導(dǎo)致配位平衡發(fā)生移動(dòng)，配離子離解。如,2FESCN63－SN22FE212SCN－SN4,另一方面，由于配位反應(yīng)，改變了氧化劑（還原劑）的濃度，導(dǎo)致氧化還原反應(yīng)方向發(fā)生改變。如,2FE2I212F－2FEF63－2I－,4配位平衡之間的轉(zhuǎn)化,例717在含有NH3和CN的溶液中加入AG，可能會(huì)形成AGNH32和AGCN2。試問(wèn)哪種配離子先形成若在AGNH32溶液中加入KCN，問(wèn)能否發(fā)生配離子的轉(zhuǎn)化,AGNH322CN→AGCN22NH3,可發(fā)生配離子的轉(zhuǎn)化,解,1EDTA的性質(zhì),（1）乙二胺四乙酸簡(jiǎn)稱EDTAH4Y，四元酸。,EDTA的溶解度較小，常用其二鈉鹽NA2H2YH2O,744EDTA及其配合物的穩(wěn)定性,2EDTA在高酸度條件下，H4Y接受兩個(gè)質(zhì)子形成H6Y2，相當(dāng)于六元弱酸。在溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式,①在PH12時(shí),以Y4形式存在；,②Y4形式是配位的有效形式。,2EDTA與金屬離子的配位反應(yīng)特點(diǎn),（1）普遍性六齒配體兩個(gè)氨氮和四個(gè)羧氧，配位能力很強(qiáng)。優(yōu)點(diǎn)幾乎與所有的MN形成多個(gè)五元環(huán)的螯合物。可測(cè)許多MN。缺點(diǎn)干擾多，選擇性差。,（2）組成一定與大多數(shù)金屬離子11配位，每個(gè)EDTA能與MN形成六個(gè)配位鍵。計(jì)算方便。,（3）穩(wěn)定性高EDTA與MN形成多個(gè)五元環(huán)的螯合物。有較高的穩(wěn)定性。,（4）可溶性MY易溶于水，滴定在水溶液中進(jìn)行。,（5）顏色變化EDTA與無(wú)色的金屬離子形成無(wú)色的螯合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的螯合物,3EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性,MYMY,表75（P155）常見(jiàn)金屬離子與EDTA的配合物的穩(wěn)定常數(shù),4影響EDTA與金屬離子配合物穩(wěn)定性的外界因素,一般主要考慮酸效應(yīng)和金屬離子的配位效應(yīng)。,1EDTA的酸效應(yīng)和酸效應(yīng)系數(shù),酸效應(yīng)溶液中H與EDTA發(fā)生的副反應(yīng)，使參與主反應(yīng)的EDTA濃度減小，從而導(dǎo)致EDTA與待測(cè)離子配位能力下降的現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。,酸效應(yīng)大小用酸效應(yīng)系數(shù)來(lái)表示。,酸效應(yīng)系數(shù)ΑY（H）未參加配位主反應(yīng)的EDTA各種存在型體的總濃度與能參加配位主反應(yīng)的的平衡濃度Y之比。,不同PH時(shí)的LG見(jiàn)表76（P156）。,討論,Ａ酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸度增加而增大，隨溶液PH增大而減?。?ＢΑYH的數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重，對(duì)主反應(yīng)越不利；,Ｃ當(dāng)ΑYH1（PH12）時(shí)，表示總濃度Y?與Y4相等，EDTA全部以Y4存在，沒(méi)有H引起的副反應(yīng)。,由于酸效應(yīng)的影響，EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定常數(shù)不能反映不同PH條件下的實(shí)際情況，因而需要引入條件穩(wěn)定常數(shù)。,由表中數(shù)據(jù)可知,2金屬離子的配位效應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù),金屬離子的配位效應(yīng)包括輔助配位效應(yīng)和羥基配位效應(yīng)。,ΑML的數(shù)值越大，表示配位效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重，對(duì)主反應(yīng)越不利。因而也需要引入條件穩(wěn)定常數(shù)。,3條件穩(wěn)定常數(shù),一般地,隨PH的增加而增大。,的大小可比較真實(shí)地反映有副反應(yīng)存在時(shí)主反應(yīng)進(jìn)行的程度。,THEEND,THANKSFORYOURATTENTION,

簡(jiǎn)介：1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué)第5章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ),?B可為整數(shù)，也可為分?jǐn)?shù)。,51基本概念,511化學(xué)計(jì)量數(shù)和化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度,對(duì)任一反應(yīng)AA＋BBDD＋EE,,,1化學(xué)計(jì)量數(shù),D?DNB/?B或DNB?BD?,2反應(yīng)進(jìn)度?單位MOL,511化學(xué)計(jì)量數(shù)和化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度,或???NB/?B或?NB?B??,當(dāng)??1MOL時(shí)，?NB?B。,例如3H2GN2G2NH3G??1MOL?NH23MOL，?NN21MOL，?NNH32MOL。即當(dāng)3MOLH2與1MOLN2完全反應(yīng)，生成2MOLNH3時(shí)，??1MOL,,?當(dāng)??1MOL時(shí)，可以理解為反應(yīng)按照所給定的反應(yīng)式的計(jì)量系數(shù)進(jìn)行了1MOL反應(yīng)。,511化學(xué)計(jì)量數(shù)和化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度,2熱力學(xué)概念中的每摩爾反應(yīng)是指按反應(yīng)方程式??1MOL的反應(yīng)；其對(duì)應(yīng)的熱、功、熱力學(xué)能等，單位為JMOL1或KJMOL1，并在熱力學(xué)能等符號(hào)的右下角標(biāo)注“M”。,注意1使用反應(yīng)進(jìn)度?與選取組分無(wú)關(guān)，但與方程式的寫法有關(guān)。,3用單位時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)進(jìn)度表達(dá)反應(yīng)速率時(shí)，參與反應(yīng)各物質(zhì)的反應(yīng)速率均相等。,,熱力學(xué)定量的研究能量相互轉(zhuǎn)化過(guò)程中所遵循規(guī)律的學(xué)科。化學(xué)熱力學(xué)應(yīng)用熱力學(xué)基本原理研究化學(xué)現(xiàn)象以及與化學(xué)有關(guān)的物理現(xiàn)象、研究化學(xué)反應(yīng)的方向及限度的學(xué)科。,,51基本概念,系統(tǒng)作為研究對(duì)象的那部分物資或空間。環(huán)境系統(tǒng)以外與系統(tǒng)相關(guān)的其它物資或空間。,512系統(tǒng)和環(huán)境,敞開(kāi)系統(tǒng)系統(tǒng)和環(huán)境間既有能量傳遞，又有物質(zhì)傳遞。封閉系統(tǒng)系統(tǒng)和環(huán)境間有能量傳遞，但無(wú)物質(zhì)傳遞。隔離孤立系統(tǒng)系統(tǒng)和環(huán)境間既無(wú)能量傳遞，又無(wú)物質(zhì)傳遞。,,系統(tǒng)環(huán)境,,,,,,MATTERH2O,HEATFLOW,系統(tǒng)和環(huán)境,HEATFLOW,敞開(kāi)系統(tǒng),封閉系統(tǒng),孤立系統(tǒng),熱力學(xué)中，我們主要研究封閉系統(tǒng)。,513狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù),氣體的狀態(tài)可由溫度T、壓力P、體積V及各組分的物質(zhì)的量N等宏觀性質(zhì)確定,1、狀態(tài)系統(tǒng)中物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的總和,2、狀態(tài)函數(shù)熱力學(xué)中用以說(shuō)明系統(tǒng)狀態(tài)的宏觀物理量，稱為狀態(tài)函數(shù)。,,狀態(tài)函數(shù)特點(diǎn),狀態(tài)函數(shù)只要有一個(gè)變化，系統(tǒng)的狀態(tài)也發(fā)生變化,概括為異途同歸，值變相等，周而復(fù)始，數(shù)值還原。,其大小只取決于狀態(tài)本身。狀態(tài)一定,狀態(tài)函數(shù)確定。,狀態(tài)函數(shù)變量只與系統(tǒng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與變化的途徑無(wú)關(guān)。即。,,513狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù),1、過(guò)程系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化的經(jīng)過(guò)稱為過(guò)程。過(guò)程分類1定溫過(guò)程T1T2T環(huán)或?T02定壓過(guò)程P1P2P環(huán)或?P03定容過(guò)程V1V2或?V04絕熱過(guò)程Q0，系統(tǒng)與環(huán)境之間沒(méi)有熱交換5循環(huán)過(guò)程。特點(diǎn)一切狀函的改變值均為零,514過(guò)程和途徑,,,2、途徑完成某過(guò)程的具體路線和方式，稱為途徑。常用?表示途徑，由始態(tài)指向終態(tài)。如T20?C_等壓，升溫T30?C可說(shuō)，系統(tǒng)由T20?C的始態(tài)變化到T30?C終態(tài)的“過(guò)程”，是由等壓、升溫“途徑”完成的。,,513過(guò)程和途徑,結(jié)論只要系統(tǒng)的始終態(tài)一定，無(wú)論系統(tǒng)變化的途徑如何，其狀態(tài)函數(shù)的變化值是相同的。,,,2、功W除熱以外的其他的能量傳遞形式稱為功。單位J。熱力學(xué)規(guī)定系統(tǒng)從環(huán)境得功為正W?0、對(duì)環(huán)境作功為負(fù)W?0。體積功是系統(tǒng)體積變化所對(duì)外作的功。W體P外??V非體積功W非電功、機(jī)械功、表面功等。,,1、熱Q是系統(tǒng)與環(huán)境間存在溫度差而引起的能量傳遞。單位J。熱力學(xué)規(guī)定系統(tǒng)從環(huán)境吸熱為正Q?0、向環(huán)境放熱為負(fù)Q?0。,521熱和功,52熱力學(xué)第一定律,不能說(shuō)系統(tǒng)含有多少熱和功，只能說(shuō)系統(tǒng)在變化過(guò)程中作了功或吸收了熱。溫度高的物體可說(shuō)具有較高能量，但不能說(shuō)系統(tǒng)具有較高熱量。熱和功都不是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，所以，若途經(jīng)不同，即使始、終態(tài)相同，熱和功的值也不會(huì)相同與狀函的區(qū)別；故不能設(shè)計(jì)途經(jīng)計(jì)算熱和功。,注意,521熱和功,3、熱和功都不是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)途徑函數(shù),1熱力學(xué)能U內(nèi)能系統(tǒng)內(nèi)部一切能量的總和。包括分子平動(dòng)能、轉(zhuǎn)動(dòng)能、振動(dòng)能、位能、核能、鍵能等。單位J或KJ。2特點(diǎn)熱力學(xué)能U內(nèi)能是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)。狀態(tài)一定時(shí)，熱力學(xué)能U有確定值U不能測(cè)；熱力學(xué)能的改變值?U只與始、終態(tài)有關(guān)?U可計(jì)算。,52熱力學(xué)第一定律,522熱力學(xué)能U內(nèi)能,,,,,熱力學(xué)第一定律即能量守恒與轉(zhuǎn)化定律。數(shù)學(xué)表達(dá)式?UQW對(duì)封閉系統(tǒng)，若U1吸熱Q、從環(huán)境得功WU2則U2U1QW即?UU2U1QW,,注因?UQW，故熱和功的總和與途經(jīng)無(wú)關(guān)。對(duì)敞開(kāi)系統(tǒng)，上式不成立；對(duì)孤立系統(tǒng)，?U0,523熱力學(xué)第一定律,1定容熱QV封閉系統(tǒng)、W非0、定容W體0由?UQW有?UQV,53熱化學(xué),531反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變,化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)指系統(tǒng)在不做非體積功的定溫（始態(tài)與終態(tài)反應(yīng)溫度相同）反應(yīng)過(guò)程中所放出或吸收的熱量。,物理意義恒容反應(yīng)熱等于化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)能變。,此條件下，定容熱QV與?U數(shù)值相當(dāng)，但性質(zhì)不同,?UQWQPP?VQP?UP?VU2U1P2V2P1V1QPUPV2UPV1即QP?UPV定義HUPVH叫做系統(tǒng)的焓則?HQP此條件下，定壓熱QP與?H數(shù)值相當(dāng)，但性質(zhì)不同,2定壓熱QP封閉系統(tǒng)、W非0、定壓P1P2P外,531反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變,3焓H焓定義為HUPV，是狀態(tài)函數(shù)的組合，故焓H是狀態(tài)函數(shù)。單位J或KJ,2雖然?HQP是在封閉系統(tǒng)、W非0、定壓過(guò)程得出的，但焓是狀態(tài)函數(shù)，在任何過(guò)程中都可能有焓的變化，只是?H?QP，需另行計(jì)算,注意1焓定義為HUPV，不能從?HQP理解為“焓是系統(tǒng)的熱量”、也不能理解為“QP是狀態(tài)函數(shù)”此條件下，QP與?H數(shù)值相當(dāng)，但性質(zhì)不同。,焓的物理意義在此條件下，系統(tǒng)吸收的熱量完全用于增加系統(tǒng)的焓。,531反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變,,4摩爾反應(yīng)焓變?RHM?RH/??單位JMOL1或KJMOL1注意反應(yīng)的摩爾焓變?RHM也與反應(yīng)式書(shū)寫有關(guān)。,5摩爾反應(yīng)熱力學(xué)能變?RUM?RU/??,6?RHM和?RUM關(guān)系,531反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變,P85【例51】2MOL氫氣和1MOL氧氣在373K和100KPA下反應(yīng)生成水蒸氣，放出4836KJ的熱量。求生成1MOL水蒸氣時(shí)的ΔRHM和ΔRUM。,,,,解①2H2GO2G2H2OGQ14836KJMOL1②H2G1/2O2GH2OGQ22418KJMOL1,,書(shū)寫熱化學(xué)方程式應(yīng)注意的問(wèn)題P86,532熱化學(xué)方程式,注明物質(zhì)的物態(tài)G、L、S或濃度，如果固態(tài)物質(zhì)有幾種晶型，應(yīng)注明晶型P有白磷、紅磷，C有金剛石、石墨等,反應(yīng)熱的數(shù)值與反應(yīng)方程式的寫法有關(guān)。,熱力學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)溫度T及標(biāo)準(zhǔn)壓力100KPA下的狀態(tài)。,533反應(yīng)焓的計(jì)算,注意標(biāo)準(zhǔn)態(tài)只規(guī)定了壓力P?，而沒(méi)有指定溫度IUPAC推薦選擇29815K作為參考溫度。29815K，可略寫；其它溫度，應(yīng)注明。,氣體溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力P?P?100KPA下的純氣體。混合氣體該氣體的分壓為P?的狀態(tài)。純液體和純固體溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力P?的純物質(zhì)。溶液中溶質(zhì)溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力P?下，BB?B?1MOLKG1，稀的水溶液可為C?1MOLL1的溶液。,熱力學(xué)第一定律定壓時(shí)，?HQP；定容時(shí)，?UQV；而H、U都是狀態(tài)函數(shù)，故QP和QV只與反應(yīng)的始、終態(tài)有關(guān)，而與途徑無(wú)關(guān)。,,“定壓或定容條件下的任意化學(xué)反應(yīng)，在不做其它功時(shí)，不論是一步完成的還是幾步完成的，其反應(yīng)熱的總值相等?！笔嵌韲?guó)化學(xué)家蓋斯經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)總結(jié)出的規(guī)律。,2蓋斯定律,533反應(yīng)焓的計(jì)算,,,注意條件定壓或定容、W非0、設(shè)計(jì)途徑的始、終態(tài)與原反應(yīng)相同。相同聚集態(tài)、相同晶型、相同條件的反應(yīng)式才能相加減?？稍诜磻?yīng)式兩側(cè)同乘除某數(shù)，但?RHM?也應(yīng)同乘除某數(shù)。,意義對(duì)于難以測(cè)定的反應(yīng)的熱效應(yīng)，可設(shè)計(jì)始、終態(tài)相同的其它可測(cè)、可查的途徑代替計(jì)算。,2蓋斯定律,3標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓在溫度T通常為298K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，由元素指定的參考單質(zhì)生成1MOL化合物或其它形式單質(zhì)的反應(yīng)熱。單位KJMOL1,533反應(yīng)焓的計(jì)算,,C石墨O2GCO2G?RHM??FHM?CO2，G）,元素指定的參考單質(zhì)通常為常溫常壓下最穩(wěn)定單質(zhì)如H2G,O2G,BR2L,NAS,C石墨例外P白。元素指定的參考單質(zhì)的?FHM?0。1MOL該物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)為1。水合離子的?FHM?，?FHM?H，AQ0。,4標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓?CHM?在溫度T通常為298K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，1MOL物質(zhì)完全燃燒生成相同溫度下指定產(chǎn)物的反應(yīng)熱。單位KJMOL1,533反應(yīng)焓的計(jì)算,完全燃燒的指定產(chǎn)物元素CHSNX指定產(chǎn)物CO2GH2OLSO2GN2GHXAQ指定的燃燒產(chǎn)物的?CHM?0。1MOL物質(zhì)燃燒物的系數(shù)應(yīng)為1，例如,?FHM?有正、負(fù)，計(jì)算時(shí)注意。溫度對(duì)H有影響，但對(duì)?RHM?影響可忽略。,【例52】寫出下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式生成反應(yīng)的燃燒反應(yīng)的生成反應(yīng),533反應(yīng)焓的計(jì)算,,,2由?CHM?計(jì)算?RHM?,3由蓋斯定律計(jì)算?RHM?,533反應(yīng)焓的計(jì)算,5標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計(jì)算1由?FHM?計(jì)算?RHM?AABBDDEE,533反應(yīng)焓的計(jì)算,【例53】實(shí)驗(yàn)測(cè)得B4CS的燃燒熱,利用已知化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，計(jì)算。,,解燃燒反應(yīng)01272839351,533反應(yīng)焓的計(jì)算,【例54】已知①②計(jì)算,,,,,,,解先寫出CUO的生成反應(yīng)③,1/2①②③故,,自發(fā)過(guò)程在一定條件下，無(wú)需外界作功就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。,自發(fā)過(guò)程的特點(diǎn)自發(fā)過(guò)程不需要環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功就能自動(dòng)進(jìn)行，并可以用來(lái)對(duì)環(huán)境做有用功。自發(fā)過(guò)程的逆過(guò)程是非自發(fā)的。具有限度達(dá)平衡狀態(tài)與條件有關(guān)條件改變或外界做功，自發(fā)過(guò)程的方向可能改變。能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)，其反應(yīng)速率并不一定很大。,54化學(xué)反應(yīng)的方向,541化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性,熵S是系統(tǒng)混亂度的量度。系統(tǒng)的混亂度越大，熵值也就越大。熵是狀態(tài)函數(shù)。熱力學(xué)規(guī)定（任何純凈的完美晶體物質(zhì)在0K時(shí)的熵值等于0）規(guī)定熵（絕對(duì)熵）某物質(zhì)純晶體從0K升高T時(shí)的熵變。標(biāo)準(zhǔn)摩爾（規(guī)定）熵1摩爾純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的規(guī)定熵。單位標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵變計(jì)算,542化學(xué)反應(yīng)的熵變簡(jiǎn)介,,,,,注意1熵是體系的狀態(tài)函數(shù)。,2熵與溫度成正比，氣體的熵與壓力成反比。,3同一物質(zhì)，SG＞SL＞SS。,4同類型物質(zhì)，分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜熵值越大。如SC3H8SC2H6SCH4,5化學(xué)反應(yīng)，若反應(yīng)后氣體分子數(shù)增加了，則該反應(yīng)是熵增加的反應(yīng)，反之則反。,542化學(xué)反應(yīng)的熵變,542化學(xué)反應(yīng)的熵變,【例55】定性判斷下列反應(yīng)的熵變的符號(hào)（1）（2）（3）食鹽溶于水（4）活性炭吸附CO（G）,如前所述，研究自發(fā)過(guò)程，有如下規(guī)律系統(tǒng)自發(fā)趨向于取得最低能量狀態(tài)?H?0，焓減自發(fā)過(guò)程趨向于取得最大混亂度?S?0，熵增10?C水結(jié)冰是自發(fā)過(guò)程，是焓減熵減例外；KNO3自動(dòng)溶于水，是焓增熵增例外；另外，CACO3常溫、常壓不能分解，但高溫能分解，說(shuō)明溫度對(duì)自發(fā)過(guò)程的方向也有影響；,在等溫過(guò)程中?G?HT?S吉布斯赫姆霍茲方程?RGM?RHM?T?RSM?RGM??RHM??T?RSM?,GHTS,所以，H、S、T都是與自發(fā)過(guò)程的方向有關(guān)的因素，但都不能單獨(dú)作為自發(fā)過(guò)程方向的判據(jù)，只有將焓減、熵增及溫度綜合考慮，才能得出正確結(jié)論。因此，吉布斯美引入新的狀態(tài)函數(shù)吉布斯函數(shù)吉布斯自由能G。,543化學(xué)反應(yīng)方向的判斷,1吉布斯函數(shù)G,2吉布斯公式,3吉布斯自由能判據(jù)等溫、定壓、只作體積功W非0的封閉體系?G?0，過(guò)程自發(fā)進(jìn)行；?G0，系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)；?G?0，過(guò)程不能自發(fā)進(jìn)行。,543化學(xué)反應(yīng)方向的判斷,,,,即等溫、定壓、只作體積功條件下的自發(fā)過(guò)程，總是向系統(tǒng)自由能減小的方向進(jìn)行或凡是自發(fā)過(guò)程，其系統(tǒng)的自由能都是減小的,最小自由能原理,3吉布斯自由能判據(jù),543化學(xué)反應(yīng)方向的判斷,隨溫度變化較??；隨溫度變化較??；隨溫度變化大。,,,,等溫等壓下反應(yīng)自發(fā)性判斷,1標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的反應(yīng)方向的判斷由反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下吉布斯函數(shù)變（）判斷。,,（1）25℃時(shí)可由計(jì)算。,在一定溫度及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，由元素指定的參考單質(zhì)生成1MOL某物質(zhì)時(shí)的吉布斯函數(shù),,（2）任意溫度時(shí)可由吉布斯公式計(jì)算。,,（3）由蓋斯定律計(jì)算。,543化學(xué)反應(yīng)方向的判斷,P92【例54】查表計(jì)算下列反應(yīng)的ΔRGΘM,并判斷反應(yīng)的自發(fā)性。,ΔFGΘM/KJMOL14651597860,,在29815K及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下反應(yīng)正向自發(fā),P93【例55】已知C2H5OHL＝C2H5OHG，查表計(jì)算1在298K和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，C2H5OHL能否自發(fā)地變成C2H5OHG2在373K和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，C2H5OHL能否自發(fā)地變成C2H5OHG3估算乙醇的沸點(diǎn),解查表得C2H5OHL＝C2H5OHG29815K/KJMOL1－27769－2351029815K/JK1MOL1160728270,,,29815K＝–1–27769＋–23510＝4259KJMOL1,,29815K＝–11607＋28270＝122JMOL1K1,1＝4259–298122103＝623KJMOL1,續(xù)【例55】,,,,1298K0，反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)及298K時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行。,2373K＝4259–373122103＝–292KJMOL1,373K0，反應(yīng)自發(fā)向左進(jìn)行,P95【例57】1000K，CS2H2GCH4G,現(xiàn)有與C混合的混合氣體,其組成為（1）1000K，100KPA時(shí)反應(yīng)的，CH4能否合成（2）1000K下，壓力需增加至多少時(shí)，CH4才能合成,解（1）,,,,故此條件下反應(yīng)不能正向進(jìn)行，即CH4不能合成。,,,續(xù)【例57】,（2）設(shè)總壓力需增大至P。,,,,即在1000K下，總壓力增至1611KPA以上，CH4不才能合成。,,反應(yīng)要正向進(jìn)行，需，則,解得,1可逆反應(yīng)在一定條件下，既可向正反應(yīng)方向進(jìn)行，又可向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。EGCOGH2OGH2GCO2G不可逆反應(yīng)絕大多數(shù)反應(yīng)都可逆，極少數(shù)反應(yīng)在已知條件下的逆反應(yīng)進(jìn)行的速率極其微小，以至于可忽略，稱為不可逆反應(yīng)。EG2KCLO32KCL3O2↑加熱，MNO2催化,,55化學(xué)反應(yīng)的限度化學(xué)平衡,551可逆反應(yīng)和化學(xué)平衡,,2化學(xué)平衡及特征化學(xué)平衡狀態(tài)在一定條件下，可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率相等的狀態(tài)。化學(xué)平衡特征A、動(dòng)態(tài)平衡反應(yīng)還在進(jìn)行，只是正、逆反應(yīng)速率相等、濃度不在變化，稱為平衡濃度；B、有條件的平衡C、T、P有確定值，只要有一個(gè)被破壞，舊平衡就會(huì)打破，產(chǎn)生新平衡，稱為化學(xué)平衡移動(dòng)；C、化學(xué)平衡是可逆反應(yīng)的最終狀態(tài)，是反應(yīng)進(jìn)行的最大限度。,552平衡常數(shù)及相關(guān)計(jì)算,1標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?在一定溫度下，任何可逆反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)各生成物相對(duì)濃度相對(duì)分壓以其計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的乘積與各反應(yīng)物相對(duì)濃度相對(duì)分壓以其計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的乘積的比值為一常數(shù)，稱標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?。,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?的表達(dá)式與J相同，不同之處在于式中各組分的濃度或分壓均為平衡時(shí)的濃度或分壓。,1標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?,ΔRGMΔRG?MRTLNJ,化學(xué)反應(yīng)等溫方程式,ΔRGM＝0，則JK?,體系處于平衡狀態(tài)，,注意,單位為,,K?平衡常數(shù)的意義,（1）K?是化學(xué)反應(yīng)的一個(gè)特征常數(shù)，標(biāo)志反應(yīng)進(jìn)行程度或趨勢(shì)，K?越大，反應(yīng)進(jìn)行的程度越大，但不能說(shuō)明反應(yīng)速率大。K?1，不管從正反應(yīng)還是從逆反應(yīng)開(kāi)始，都不能進(jìn)行到底。,（2）K?表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度是達(dá)到平衡時(shí)濃度，而不是起始濃度。,（3）K?與反應(yīng)的本性有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)。,（4）K?與溫度有關(guān)，T一定，是個(gè)定值，T升高，K?發(fā)生變化。,（5）活化能不影響K?值，K?不受催化劑的影響。,,,P97【例58】已知反應(yīng)COG＋H2OGCO2G＋H2G，在1123K時(shí)，為10，現(xiàn)將20MOLCO和30MOLH2O混合，并在該溫度下達(dá)平衡，試計(jì)算CO的轉(zhuǎn)化率。,平衡轉(zhuǎn)化率（又稱理論轉(zhuǎn)化率或最高轉(zhuǎn)化率）,,解設(shè)平衡時(shí)系統(tǒng)內(nèi)CO2物質(zhì)的量為X，則,CO2G＋H2GCOG＋H2OG起始Ｎ/MOL203000平衡Ｎ/MOL20－X30－XXX利用公式，將平衡分壓代入,,,解方程X002,CO的轉(zhuǎn)化率,,553多重平衡規(guī)則如果某反應(yīng)可以由幾個(gè)反應(yīng)相加或相減得到，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)等于幾個(gè)反應(yīng)平衡常數(shù)之積或商。方程式運(yùn)算平衡常數(shù)運(yùn)算－÷AA根據(jù)多重平衡規(guī)則，人們可用若干個(gè)已知反應(yīng)的平衡常數(shù)，按上述規(guī)則求得某些其他反應(yīng)的平衡常數(shù)，而無(wú)須一一通過(guò)實(shí)驗(yàn)求得。,,【例57】1已知，求①②③2已知，求。①②③②2－①得③，故,,,,【例59】已知下列反應(yīng)在1123K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)1C石墨CO2G2COG1310142COGCL2GCOCL2G60103計(jì)算反應(yīng)3C石墨CO2G2CL2G2COCL2G在1123K時(shí)的。,,,,,解反應(yīng)式3反應(yīng)式12反應(yīng)式213101460103247109,,554影響化學(xué)平衡的因素因條件改變從舊的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)樾碌钠胶鉅顟B(tài)的過(guò)程稱為化學(xué)平衡的移動(dòng)。平衡移動(dòng)的總規(guī)律1887法呂查德里假如改變平衡體系的條件之一C、P、T，平衡就向減弱這種改變的方向移動(dòng)定性本節(jié)講化學(xué)平衡移動(dòng)的方向定量計(jì)算方法（）。,,,用判斷反應(yīng)方向（或平衡移動(dòng)方向）。的正負(fù)號(hào)決定于J和的相對(duì)大小。對(duì)等溫等壓下的化學(xué)反應(yīng)正向移動(dòng)；，平衡狀態(tài)；正向非自發(fā)，逆向自發(fā)。,,554影響化學(xué)平衡的因素,,1濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響K?不變，J改變?cè)黾臃磻?yīng)物濃度（或氣體分壓）或減少生成物濃度（或氣體分壓），使JKΘ，平衡將向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。,,554影響化學(xué)平衡的因素,【例】利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算下述反應(yīng)C石墨CO2G2COG1在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)及溫度分別為298K和1000K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和反應(yīng)方向；21000K時(shí),當(dāng)PCO200KPA,PCO2800KPA時(shí),該反應(yīng)方向。解1,,,,,,在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)及298K下，反應(yīng)逆向進(jìn)行。,,,,,,在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)及1000K下，反應(yīng)能正向進(jìn)行。,2,該狀態(tài)下，反應(yīng)正向進(jìn)行。,或解,例59反應(yīng)FE2AQAGAQFE3AQAGS開(kāi)始前濃度是0100100010MOLL1。已知K?29815K298，求（1）反應(yīng)開(kāi)始后向何方進(jìn)行（2）平衡時(shí)AG、FE2、FE3的濃度各為多少（3）如果保持平衡時(shí)的AG、FE3的濃度不變，而加入FE2使其濃度變?yōu)镃FE2030MOLL1，此時(shí)反應(yīng)會(huì)不會(huì)移動(dòng)向何方移動(dòng),解1開(kāi)始時(shí),J＜K?，反應(yīng)向正方向進(jìn)行。,（2）FE2AQAGAQFE3AQAGS,濃度變化–X–XXMOLL1,平衡濃度010–X010–X001XMOLL1,開(kāi)始時(shí)0100100010MOLL1,CFE3001000130023MOLL1，CFE2CAG010–00130087MOLL1,X0013MOLL1,（3）濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響,JK?，反應(yīng)正向移動(dòng)。,CFE2030MOLL1,反應(yīng)物濃度增加↑,,2壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響K?不變，J改變本質(zhì)同濃度，不同在于改變系統(tǒng)總壓時(shí)，所有氣體組分的濃度或分壓同時(shí)改變且變化倍數(shù)相同。氣相反應(yīng)AAGBBGDDGEEG反應(yīng)前后氣體分子數(shù)的變化為，反應(yīng)前后氣體分子數(shù)增加；，反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減少；，反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變。,,,,2壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響K?不變，J改變等溫下增加壓力使系統(tǒng)總體積減小，平衡向氣體分子總數(shù)減小的方向移動(dòng)；減小壓力使系統(tǒng)總體積增大，平衡向氣體分子總數(shù)增加的方向移動(dòng)；若反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)不變，則改變壓力平衡不發(fā)生移動(dòng)。,,,,若引入“惰性”氣體不參與反應(yīng)的氣體等溫等容下，對(duì)平衡無(wú)影響；等溫等壓下，“惰性”氣體的引入使系統(tǒng)體積增大，平衡向氣體分子總數(shù)增加的方向移動(dòng)。因壓力對(duì)固體和液體狀態(tài)的影響很小，因此在研究多相反應(yīng)的化學(xué)平衡系統(tǒng)時(shí)，只須考慮氣態(tài)物質(zhì)反應(yīng)前后分子數(shù)的變化即可。,,3溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響K?改變，J改變1范特霍夫公式,,,,,2溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響由此公式可得升高溫度，吸熱反應(yīng)方向的K?增大，化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)；降低溫度，放熱反應(yīng)方向的K?增大，化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。,,例511高壓鍋水沸騰時(shí)蒸氣壓為150KPA，已知,求水在沸騰時(shí)的溫度,解水在標(biāo)態(tài)下，沸騰溫度100℃，T1373K，此時(shí),解得T2384K,,設(shè)水在高壓鍋內(nèi)沸騰溫度為T2,56化學(xué)反應(yīng)速率,THEEND,THANKSFORYOURATTENTION,

簡(jiǎn)介：1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué)第8章氧化還原反應(yīng),81氧化還原的基本概念和反應(yīng)方程式的配平,811氧化數(shù),氧化數(shù)指某元素一個(gè)原子的表觀或形式電荷數(shù)。,電荷數(shù)是假設(shè)把每一個(gè)化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得。,CHCL3中C的共價(jià)數(shù)4；C的氧化數(shù)2,氧化數(shù)與化合價(jià)不同,化合價(jià)是離子鍵和共價(jià)鍵的電價(jià)數(shù)或共價(jià)數(shù)，氧化數(shù)是為了說(shuō)明物質(zhì)的氧化狀態(tài)的形式電荷數(shù),化合價(jià)永遠(yuǎn)是整數(shù)，而氧化數(shù)既可以是整數(shù)，也可以是分?jǐn)?shù)，可正、負(fù)。,確定元素氧化數(shù)所遵循的一般原則P160,1任何形態(tài)的單質(zhì)中元素的氧化數(shù)為零。,2在中性分子中各元素氧化數(shù)的代數(shù)和等于零；在多原子離子中各元素氧化數(shù)的代數(shù)和等于該離子所帶電荷數(shù)。,3氫在化合物中的氧化數(shù)一般為1。僅在與活潑金屬生成的離子型氫化物如NAH、CAH2中為1。,4氧在化合物中的氧化數(shù)一般為2，在過(guò)氧化物如H2O2、NA2O2等中為1；在超氧化物如KO2中為1/2。在OF2中為2，在O2F2中為1。,5堿金屬和堿土金屬在化合物中的氧化數(shù)分別為1和2；氟的氧化數(shù)總是1。,811氧化數(shù),812氧化和還原,3氧化還原反應(yīng)有氧化數(shù)發(fā)生變化的反應(yīng)，即有電子得失的反應(yīng)，這就是氧化還原反應(yīng)實(shí)質(zhì)。,1氧化反應(yīng)元素氧化數(shù)升高的過(guò)程，即失電子過(guò)程。,2還原反應(yīng)元素氧化數(shù)降低的過(guò)程，即得電子過(guò)程。,氧化與還原反應(yīng)是同時(shí)發(fā)生的。一種元素的氧化數(shù)升高，必有另一種元素的氧化數(shù)降低，并且氧化數(shù)升高的數(shù)值與氧化數(shù)降低的數(shù)值相等。,CUOH2CUH2O,氧化數(shù)降低物質(zhì)稱氧化劑,氧化數(shù)升高物質(zhì)稱還原劑,氧化數(shù)降低過(guò)程,氧化數(shù)升高過(guò)程,4氧化劑化學(xué)反應(yīng)中得電子物質(zhì)，即氧化數(shù)降低的物質(zhì)。,5還原劑化學(xué)反應(yīng)中失電子物質(zhì)，即氧化數(shù)升高的物質(zhì)。,反應(yīng)過(guò)程中電子由還原劑轉(zhuǎn)移至氧化劑。,,,812氧化和還原,813氧化還原反應(yīng)方程式的配平,氧化數(shù)法；離子電子法（重點(diǎn)介紹）。,離子電子法適用于水溶液中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式的配平。具體的配平步驟如下,（2）分別寫出氧化劑被還原，還原劑被氧化的半反應(yīng)；,（1）以離子形式寫出主要的反應(yīng)物及其氧化還原產(chǎn)物；,（3）分別配平兩個(gè)半反應(yīng)方程式，使每個(gè)半反應(yīng)方程式等號(hào)兩邊的各元素的原子總數(shù)和電荷數(shù)相等；根據(jù)介質(zhì)條件可以加H、OH或H2O進(jìn)行調(diào)整；,（4）確定兩個(gè)半反應(yīng)方程式得、失電子數(shù)目的最小公倍數(shù)。將兩個(gè)半反應(yīng)方程式分別乘以相應(yīng)的系數(shù)，使其得、失電子數(shù)目相等，并將二式相加。,（1）寫出反應(yīng)的最簡(jiǎn)的離子式及反應(yīng)產(chǎn)物,（2）寫出兩個(gè)半反應(yīng),（3）配平兩個(gè)半反應(yīng),MNO4MN2,（4）配平電荷數(shù),并找出得失電子數(shù)的最小公倍數(shù)相加,MNO48H5EMN24H2OH2O2O22H2E,,?2,?5,,2MNO45H2O26H2MN25O2↑8H2O,H2O2O2,5E,4H2O,8H,2E,2H,813氧化還原反應(yīng)方程式的配平,【例】配平KMNO4H2SO4H2O2→,氫氧元素配平酸性多氧可加H，堿性少氧加OH，中性介質(zhì)加水。（詳見(jiàn)表81）原則酸性介質(zhì)中不能出現(xiàn)OH，堿性介質(zhì)中不能出現(xiàn)H。,813氧化還原反應(yīng)方程式的配平,【例】配平,解,★運(yùn)用能斯特方程時(shí)的半反應(yīng)必須是配平的,82原電池和電極電勢(shì),821原電池,1電極組成及符號(hào)氧化還原電對(duì)由同一種元素的氧化型和還原型物質(zhì)構(gòu)成。電極組成導(dǎo)體，還原態(tài)，氧化態(tài)書(shū)寫電極符號(hào)時(shí)，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)P164①若氧化還原電對(duì)中無(wú)導(dǎo)體時(shí)，應(yīng)插入惰性電極能導(dǎo)電而不參與電極反應(yīng)做電極，如PT，石墨。②氧化還原電對(duì)中的氣體、固體或純液體應(yīng)寫在導(dǎo)體旁邊，且其間的相界面可略去不寫。③參與電極反應(yīng)的其他物質(zhì)也應(yīng)寫入電極符號(hào)中。,821原電池,1電極組成及符號(hào)例如氧化還原電對(duì)第一類電極第二類電極氧化還原電極電極符號(hào),,兩個(gè)半電池由鹽橋接通內(nèi)電路，外電路由導(dǎo)線和安培計(jì)連通。,鋅半電池──由鋅電極和鋅鹽溶液（ZNSO4）組成。,銅半電池──由銅電極和銅鹽溶液（CUSO4）組成。,鹽橋,導(dǎo)線,2原電池的組成,2原電池符號(hào)兩電極一導(dǎo)線加鹽橋）還原劑電對(duì)‖氧化劑電對(duì)（＋|相界面；‖鹽橋；按接觸次序依次書(shū)寫。任何一個(gè)自發(fā)的氧化還原反應(yīng)都可以將其設(shè)計(jì)成一個(gè)原電池，原電池符號(hào)書(shū)寫步驟①將氧化還原反應(yīng)分解為兩個(gè)半反應(yīng)，②確定正、負(fù)極（氧化劑為正,還原劑為負(fù)）③然后寫出原電池的符號(hào)。,P164【例83】將下列反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池，并寫出其原電池符號(hào)1H2G2AGCLS2AGS2CLAQ2HAQ解正極負(fù)極原電池符號(hào)為PT|H2P|HC1‖CLC2|AGCLS|AG也可寫成PT,H2P|HC1‖CLC2|AGCLS,AG導(dǎo)體與固體、純液體間的相界面可略寫。,,,續(xù)【例83】2CR2O7214H6FE26FE32CR37H2O解正極CR2O7214H6E2CR37H2O負(fù)極FE2－EFE3原電池符號(hào)為PT|FE2C1,FE3C2‖CR2O72C3,CR3C4,HC5|PT,,,822電極電勢(shì)的產(chǎn)生,在金屬與其鹽溶液中存在著如下平衡,雙電層理論,金屬的活潑性越強(qiáng)、溶液濃度越稀，其離子的沉積傾向就越小，金屬荷負(fù)電荷越多，平衡時(shí)電極電勢(shì)越低負(fù)極。,金屬活潑性越小、溶液濃度越濃，其離子沉積的傾向就大，金屬荷負(fù)電荷數(shù)越少，電極電勢(shì)越高正極。,823電極電勢(shì)的確定和標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),將鉑黑電極鉑片表面鍍上多孔的鉑黑放入氫離子濃度為１MOLL1的酸溶液中如鹽酸,通入壓力為100KPA的氫氣，使上述氫電極半反應(yīng)達(dá)到平衡。,規(guī)定298K時(shí)H/H2＝00000V,IUPAC規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極SHE為標(biāo)準(zhǔn)電極，,標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)EΘ氧化態(tài)/還原態(tài)如果待測(cè)電極處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，即物質(zhì)皆為純凈物，組成電對(duì)的有關(guān)物質(zhì)的濃度為1MOLL–1，若涉及氣體，則氣體的分壓力為100KPA時(shí)的電極的電極電勢(shì)。標(biāo)準(zhǔn)氫電極H1MOLL–1|H2100KPA|PT記為EΘH/H200000V,ZN│ZN21MOLL1||H1MOLL1│H2100KPA,PT,EΘZN2/ZN＝076V,測(cè)定某電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，組成原電池。如,PT,H2100KPA│H1MOLL1||CU21MOLL1│CU,EΘCU2/CU＝034V,電極符號(hào)HGHG2CL2S?CLC,當(dāng)CL1MOLL1E?02802V,當(dāng)CL飽和時(shí)SCEE02412V,ZN→ZN22EZN22E→ZN,E?ZN2/ZN＝0760V,CL22E2CL1/2CL2ECL,E?CL2/CL＝136V,使用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn),1我國(guó)采用還原電勢(shì)，電極反應(yīng)寫成還原反應(yīng)形式。,4注意酸堿性介質(zhì)的區(qū)別。標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表分為酸表和堿表，酸性溶液或中性溶液的電極電勢(shì)在酸表中EΘA查找；堿性溶液中的電極電勢(shì)中堿表EΘB查找。,2標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的數(shù)值由物質(zhì)本性決定，不具有加和性。,3標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的數(shù)值與電極反應(yīng)進(jìn)行的方向無(wú)關(guān)；,824電極電勢(shì)的理論計(jì)算,根據(jù)熱力學(xué)理論，在恒溫恒壓下，系統(tǒng)的吉布斯自由能的降低值等于系統(tǒng)所做的最大有用功（非體積功）,?RGW電池電功QENFE,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,橋梁公式,【例82】利用熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算EΘZN2/ZN的值。,,已知,,,解,825影響電極電勢(shì)的因素能斯特方程,對(duì)氧化還原總反應(yīng)原電池反應(yīng),式中。,825影響電極電勢(shì)的因素能斯特方程,電極電勢(shì)的大小既與組成電極材料的物質(zhì)本性有關(guān)體現(xiàn)在EΘ上，還與反應(yīng)物濃度、壓力和反應(yīng)溫度有關(guān)。,注意,1式中，J為電極反應(yīng)的反應(yīng)商，包括反應(yīng)式中各組分，不僅僅是氧化態(tài)和還原態(tài)本身。,2反應(yīng)式必須配平,如298K時(shí)反應(yīng)NO34H3ENO2H2O,如O24H4E2H2O,如CR2O7214H6E2CR37H2O,如MNO2S4HAQ2CLAQMN2AQCL2G2H2O,83電極電勢(shì)的應(yīng)用,831判斷原電池的正、負(fù)極，計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì),【例83】計(jì)算下列原電池在298K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)，并標(biāo)明正負(fù)極，寫出電池反應(yīng)式。,解,SN42ESN2,CD22ECD,注意用能斯特方程時(shí)，電極反應(yīng)式一定寫成還原反應(yīng)形式,續(xù)【例83】,解,電極電勢(shì)高的為正極，故正極反應(yīng)式為,電極電勢(shì)低的為負(fù)極，故負(fù)極反應(yīng)式為,電池反應(yīng)式為,電池電動(dòng)勢(shì),,SN42ESN2,CD2ECD2,,SN4CDSN2CD2,832判斷氧化還原反應(yīng)的方向,當(dāng)ΔRGM＜0，E＞0，反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)ΔRGM＞0，E＜0，反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)ΔRGM＝0，E＝0，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。,強(qiáng)氧化型＋強(qiáng)還原型＝弱還原型＋弱氧化型,即電極電勢(shì)大的氧化態(tài)和電極電勢(shì)小的還原態(tài)反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的還原態(tài)和氧化態(tài)。,標(biāo)態(tài)時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)電池電動(dòng)勢(shì)或電極電勢(shì)來(lái)判斷判斷方向；非標(biāo)態(tài)時(shí)，需按能斯特方程式計(jì)算后再進(jìn)行判斷,【例84】在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,FECL3溶液為什么可以溶解銅板,解,2FE3CU＝2FE2CU2,查表EΘFE3/FE2＝0771VEΘCU2/CU＝0337V,EΘ＝EΘ－EΘ＝07710337＝0434V,所以在標(biāo)態(tài)下溶解反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。,,P170【例87】根據(jù)給定條件判斷下列反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。1標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下2BR–2FE3─→BR22FE22實(shí)驗(yàn)測(cè)知CU–AG原電池E值為048V。–CU∣CU20052MOLL–1‖AG050MOLL–1│AGCU22AGCU2AG3H2G1/2O2GH2OL–237129KJMOL–1,,,,【例87】解1，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下反應(yīng)逆向自發(fā)。2給定的原電池反應(yīng)為CU22AGCU2AG因E0,故此反應(yīng)正向進(jìn)行。故CU22AGCU2AG逆向自發(fā)。3故給定反應(yīng)一定正向自發(fā)。,833比較氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱,電極電勢(shì)越大，氧化型物質(zhì)的氧化性越強(qiáng)；電極電勢(shì)越小，還原型物質(zhì)的還原性越強(qiáng)。,P171【例813】根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，將下列氧化劑，按氧化能力的大小順序排并寫出它們?cè)谒嵝越橘|(zhì)中的產(chǎn)物。,,P171【例813】,,解由附錄6查得各電對(duì)在酸性介質(zhì)中電極電勢(shì)，大→小排序,306V177V151V1455V,133V108V0771V05355V0337V,氧化能力順序強(qiáng)→弱,相應(yīng)的還原產(chǎn)物分別為,834判斷氧化還原反應(yīng)的限度,在298K下有,由,和,得,注意1兩電對(duì)EΘ值相差愈大，反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì)愈大，反應(yīng)進(jìn)行的程度愈完全。但與反應(yīng)速率無(wú)關(guān)。2氧化劑和還原劑由反應(yīng)確定。而不是由電極電勢(shì)的大小確定。3公式中的電極電勢(shì)為標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。,P173【例810】己知反應(yīng)2AGZN2AGZN21AG和ZN2起始濃度分別為010和030，求EAG/AG，EZN2/ZN及E值。2計(jì)算反應(yīng)的3求達(dá)平衡時(shí)溶液中剩余的AG濃度。解由附錄6查得EAG/AG07991V，EZN2/ZN－07628V,,,,,續(xù)【例810】12,,,,,續(xù)【例810】2,,,,,32AGZN2AGZN2起始濃度010030平衡濃度X0301/2010–X≈035,,,835測(cè)定某些化學(xué)平衡常數(shù),沉淀、弱電解質(zhì)、配合物的生成，會(huì)造成溶液中的某些離子濃度降低。若將此離子與它對(duì)應(yīng)的還原態(tài)或氧化態(tài)組成電對(duì)，測(cè)定其電極電勢(shì)，即可計(jì)算出溶液中該離子的濃度，從而可進(jìn)一步算出難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)、弱酸或弱堿的解離常數(shù)、配合物的穩(wěn)定常數(shù)等。,解法一,設(shè)計(jì)如下原電池測(cè)定,正極,負(fù)極,總反應(yīng),代入數(shù)據(jù)，解得,AGE＝AG,AGCLE＝AGCL,AGCL＝AGCL,整理得,P173例817已知EΘAGCL/AG）及EΘAG/AG），計(jì)算KSPAGCL。,解法二,,,,,,AG2E＝AG,當(dāng)時(shí)，電極處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，即,類推,解法一,設(shè)計(jì)如下原電池測(cè)定,正極,負(fù)極,總反應(yīng),代入數(shù)據(jù)，解得,HE＝1/2H2,1/2H2CNE＝HCN,HCN＝HCN,整理得,P174【例818】已知EΘHCN/H2，計(jì)算KAHCN。,解法二,,,,,,2H2E＝H2,類似地,,解將兩電極組成原電池，兩級(jí)反應(yīng)分別為,正極,負(fù)極,電池總反應(yīng)為,代入數(shù)據(jù)求得,金屬離子形成配合物后，氧化性減弱，還原性增強(qiáng)。,CU22ECU,CU4NH32ECUNH342,CU24NH3CUNH342,整理得,,{CUNH342/CU}－0038V,84元素電勢(shì)圖及其應(yīng)用,THEEND,THANKSFORYOURATTENTION,

簡(jiǎn)介：1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué)第10章吸光光度法,2,第10章吸光光度法,吸光光度法基于物質(zhì)對(duì)光選擇性吸收而建立起來(lái)的分析方法。在選定波長(zhǎng)下，被測(cè)溶液對(duì)光的吸收程度與溶液中的吸光物質(zhì)的濃度成正比。被利用的光波范圍有紫外，可見(jiàn)和紅外光區(qū)。主要應(yīng)用于測(cè)定試樣中微量組分的含量，與化學(xué)分析法相比，具有靈敏度高、準(zhǔn)確度高、操作簡(jiǎn)便快速、應(yīng)用廣泛等特點(diǎn)。,1011光的基本性質(zhì),光的傳播速度,具有的能量,10NM200NM,780NM25?M,25?M50?M,50?M300?M,波動(dòng)性,粒子性,200NM400NM,400NM780NM,（1）靈敏度高,105106，107108，1010MOLL1,（2）準(zhǔn)確度高,比色分析，相對(duì)誤差510，,分光光度法，25；,（4）應(yīng)用廣泛,可測(cè)定絕大多數(shù)無(wú)機(jī)物和許多有機(jī)物。,（3）操作簡(jiǎn)便快速；,1012分光光度法的特點(diǎn),無(wú)色或淺色組分續(xù)顯色后分析。,（1）吸收光譜曲線,測(cè)量某種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)單色光的吸收程度，以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，得到的一條吸收光譜曲線。,用途,①進(jìn)行定性分析；,②選擇吸收波長(zhǎng),③判斷干擾情況。,1013紫外可見(jiàn)吸收光譜的形成,圖101溶液吸收曲線,（2）紫外可見(jiàn)吸收光譜的形成,分子、原子或離子具有不連續(xù)的量子化能級(jí)。分子的量子化能級(jí)較原子復(fù)雜，既有電子能級(jí)，也有振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。,任意兩個(gè)能級(jí)間的能量差為,在光照射到某物質(zhì)時(shí)，如光子的能量HΝ與物質(zhì)分子、離子的某兩個(gè)的能量差ΔEE2E1相等時(shí)且遵循一定的選律時(shí)，物質(zhì)分子就會(huì)吸收光子，發(fā)生能級(jí)躍遷，由低能級(jí)躍遷到高能級(jí),,（2）紫外可見(jiàn)吸收光譜的形成,被激發(fā)的粒子約在108S后又回到基態(tài)，并以熱或熒光等形式釋放出能量。不同物質(zhì)由于結(jié)構(gòu)不同而具有不同的量子化能級(jí)，其能量差也不相同，所以物質(zhì)對(duì)光的吸收是選擇性的。,在電子能級(jí)變化時(shí)，不可避免地伴隨著分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化這就使得分子光譜通常呈寬峰狀的帶光譜。電子躍遷能級(jí)差一般為110EV，相當(dāng)于紫外可見(jiàn)光的能量，所以電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜位于紫外、可見(jiàn)光區(qū)。（200780NM）。,不同顏色的可見(jiàn)光波長(zhǎng)及其互補(bǔ)光,1014物質(zhì)有色的原因,如果兩種適當(dāng)顏色的光按一定的強(qiáng)度比例混合可以得白光，這兩種光就叫互為補(bǔ)色光。物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色和吸收的光顏色之間是互補(bǔ)關(guān)系。,1014物質(zhì)有色的原因,物質(zhì)的顏色是由于物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光具有選擇性的吸收作用而產(chǎn)生的。,例硫酸銅溶液吸收白光中的黃色光而呈藍(lán)色；高錳酸鉀溶液因吸白光中的綠色光而呈紫色。,物質(zhì)的顏色由透過(guò)光的波長(zhǎng)決定。即,物質(zhì)的顏色與其選擇吸收的光的顏色成互補(bǔ)關(guān)系。,IT,IR,IA,,,,,,B,C,102光吸收的基本定律,1021透光度和吸光度,當(dāng)一束平行單色光通過(guò)任何均勻、非散射的固體、液體或氣體介質(zhì)時(shí)，一部分被吸收，一部分透過(guò)介質(zhì)，一部分被器皿的表面反射則它們之間的關(guān)系為,I0IAITIR,IR基本不變，其影響可以用同樣材質(zhì)和厚度的比色皿參比皿相互抵消，故上式可簡(jiǎn)化為,I0IAIT,透光率T透過(guò)光的強(qiáng)度IT與入射光的強(qiáng)度I0之比為透光率（也稱透光度、透射比）,物質(zhì)對(duì)光的吸收程度可用透光率和吸光度表示。,1021透光度和吸光度,吸光度A物質(zhì)對(duì)光的吸收程度（吸收光的強(qiáng)度）。,吸光度A與透光率T的關(guān)系為,或T10A,溶液的透光率越小，吸光度越大，表明溶液對(duì)光的吸收越強(qiáng)。,1021透光度和吸光度,1022朗伯比爾定律,朗伯比耳定律光的吸收定律,AABC,A為吸光度，量綱為1，B為液層厚度，即光程長(zhǎng)度，為比色皿的內(nèi)寬，常以CM為單位，C為溶液濃度，單位GL1，A為吸光系數(shù)，單位LG1CM1。,朗伯LAMBERT于1760年A∝B,比耳BEER1852年A∝C,當(dāng)C的單位為MOLL1時(shí)，吸光系數(shù)稱為摩爾吸光系數(shù)，用Ε表示，單位為L(zhǎng)MOL1CM1。朗伯比爾定律表示為,Ε是吸光物質(zhì)在特定波長(zhǎng)下的特征常數(shù)，它與入射光波長(zhǎng)、溶液的性質(zhì)以及溫度等因素有關(guān)，而與溶液的濃度及液層厚度無(wú)關(guān)，通常所說(shuō)某物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)是指在最大吸收波長(zhǎng)處的摩爾吸光系數(shù)ΕMAX。,?值越大，表示該吸光物質(zhì)對(duì)此波長(zhǎng)光的吸收能力越強(qiáng)，顯色反應(yīng)越靈敏，通常用于吸光光度分析的Ε＞104LMOL1CM1,?與A的關(guān)系為,朗伯比爾定律不僅適用于溶液，也適用于均勻非散射的氣體和固體；不但適用于可見(jiàn)光區(qū)，也適用于紫外和紅外光區(qū)。,若溶液中含有兩種或兩種以上的吸光物質(zhì)，且各物間無(wú)相互作用，則測(cè)得的吸光度為各種吸光物質(zhì)吸光度之和。,如溶液中含有N種物質(zhì)，對(duì)波長(zhǎng)為Λ的光均有吸收，則,AAAABAN,1023吸光度的加和性,在多組分的光度分析法中，就是以此為理論基礎(chǔ)。,1024對(duì)朗伯比爾定律的偏離,但在實(shí)際工作中，特別是當(dāng)溶液濃度較高時(shí)，往往會(huì)偏離線性而發(fā)生彎曲。,定量分析時(shí)，通常液層厚度是相同的，按照比爾定律，濃度與吸光度之間的關(guān)系應(yīng)該是一條通過(guò)直角坐標(biāo)原點(diǎn)的直線，稱工作曲線或標(biāo)準(zhǔn)曲線。,朗伯一比爾定律只對(duì)一定波長(zhǎng)的單色光才能成立，但在實(shí)際工作中，入射光是具有一定波長(zhǎng)范圍的。,1非單色入射光引起的偏離,為克服非單色光引起的偏離①應(yīng)選擇比較好的單色器；②入射光波長(zhǎng)選定在待測(cè)物質(zhì)的Ε較大且吸收曲線較平坦處；③稀溶液。,1024對(duì)朗伯比爾定律的偏離,2化學(xué)因素,高濃度引起的偏差。朗伯比耳定律假定所有的吸光質(zhì)點(diǎn)之間不發(fā)生相互作用，實(shí)驗(yàn)證明，這種假定只有在稀溶液時(shí)才基本符合。朗伯比耳定律只適用于稀溶液。當(dāng)溶液濃度C102MOLL1時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對(duì)光的吸收。,1024對(duì)朗伯比爾定律的偏離,3介質(zhì)不均勻引起的偏離,朗伯比爾定律只適用于均勻溶液。入射光通過(guò)不均勻的膠體溶液、乳濁液或懸浮液時(shí)，散射使透光率減少（均勻溶液沒(méi)有散射），所測(cè)吸光度增大，導(dǎo)致對(duì)朗伯比爾定律的正偏離。,為了避免產(chǎn)生對(duì)朗伯比爾定律的偏離，測(cè)定時(shí)需注意,①選擇Ε較大且吸收曲線較為平坦的光作為測(cè)定用光，通常選；,②合適濃度范圍線性范圍內(nèi)；,③嚴(yán)格控制顯色反應(yīng)條件。,103分光光度計(jì)的基本部件,主要部件,（1）光源發(fā)射出一定波長(zhǎng)范圍的連續(xù)光譜?？梢?jiàn)光區(qū)通常用6～12V的鎢絲燈，其發(fā)射波長(zhǎng)為360～1100NM；在近紫外區(qū)，常采用氫燈或氘燈作為光源，其光波范圍為200～375NM。,（2）單色器將光源發(fā)出的連續(xù)光譜分解為各種波長(zhǎng)的單色光的裝置。,它是分光光度計(jì)的核心部件。單色器的色散能力越強(qiáng)，分辨率越高，所獲得的單色光就越純。單色器由色散元件及其附件組成。,常用的色散元件為棱鏡和光柵。,103分光光度計(jì)的基本部件,注意為減少光的損失，吸收池的光學(xué)面必須完全垂直于光束方向。吸收池要配套使用，因?yàn)槲粘夭牧系谋旧砦馓卣饕约拔粘氐墓獬涕L(zhǎng)度的精度等對(duì)分析結(jié)果都有影響。,（3）吸收池（比色皿）,功能用于盛放試樣，完成樣品中待測(cè)試樣對(duì)光的吸收。,常用的吸收池石英（紫外區(qū)）玻璃（可見(jiàn)區(qū)）吸收池05CM、10CM、20CM、30CM、50CM等。,4檢測(cè)系統(tǒng)（檢測(cè)器）,包括光電轉(zhuǎn)換元件和指示器，利用光電效應(yīng)將透過(guò)吸收池的光信號(hào)變成可測(cè)的電信號(hào)，常用的光電轉(zhuǎn)換元件有光電管、硒光電池和光電倍增管等。,5顯示系統(tǒng)（顯示器）,通過(guò)檢流計(jì)、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動(dòng)控制，將電流值轉(zhuǎn)換成透光度T和吸光度A。,103分光光度計(jì)的基本部件,顯色反應(yīng)將待測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩衔锏姆磻?yīng)。,顯色劑與待測(cè)組分形成有色化合物的試劑。,104顯色反應(yīng)和顯色反應(yīng)條件的選擇,1041對(duì)顯色反應(yīng)的要求,對(duì)顯色反應(yīng)的要求P252,（1）選擇性好，干擾少，或干擾容易消除；,（2）靈敏度足夠高,（3）有色化合物的組成恒定，符合一定的化學(xué)式，且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。,（4）顯色劑和有色化合物之間的顏色差別要大，即顯色劑在測(cè)定波長(zhǎng)處無(wú)明顯吸收。一般要求有色化合物與顯色劑的“對(duì)比度”在60NM以上。,（5）顯色反應(yīng)的條件要易于控制。如果條件要求過(guò)于嚴(yán)格，難以控制，測(cè)定結(jié)果的再現(xiàn)性就差。,對(duì)顯色反應(yīng)的要求,待測(cè)組分,顯色劑,有色配合物,1042顯色反應(yīng)條件的選擇,1顯色劑R用量,,在吸光度最大且平穩(wěn)的濃度范圍內(nèi)選擇顯色劑的用量。,2酸度,酸度對(duì)顯色反應(yīng)的影響很大。必須通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定適宜的酸度范圍。,在吸光度較大而又恒定的平坦部分是適宜的酸度范圍。,1042顯色反應(yīng)條件的選擇,3顯色時(shí)間,時(shí)間對(duì)顯色反應(yīng)的影響表現(xiàn)在兩個(gè)方面一方面它反映了顯色反應(yīng)速度的快慢，另一方面它又反映了有色化合物的穩(wěn)定性。,反應(yīng)速率穩(wěn)定且顯色配合物又很穩(wěn)定的平坦部分是適宜的時(shí)間范圍。,1042顯色反應(yīng)條件的選擇,一般在室溫，有時(shí)需加熱，通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。,4溫度,5干擾的消除,①控制適當(dāng)?shù)娘@色條件。通常是利用顯色劑的酸效應(yīng)來(lái)控制。②掩蔽③化學(xué)分離④選擇合適的波長(zhǎng)⑤選擇合適的參比溶液,1042顯色反應(yīng)條件的選擇,原則①一般選擇在顯色物質(zhì)的吸收峰ΛMAX處。②當(dāng)波長(zhǎng)有干擾時(shí)，可選擇靈敏度較高（Ε值較大），干擾較小且此波長(zhǎng)范圍吸收曲線較為平坦（Ε值變化較小）波長(zhǎng)的光作為測(cè)定用光。,105吸光度測(cè)量條件的選擇,1051入射光波長(zhǎng)的選擇,如用1亞硝基2萘酚3,6磺酸顯色分析鈷時(shí)，圖中A為MRN，B為R的吸收曲線。在420NM處均有最大吸收。,一般選擇500NM波長(zhǎng)作為測(cè)定用光,1052參比溶液的選擇,因反射，以及試劑、溶劑等對(duì)光的吸收會(huì)造成透過(guò)光的減弱，為此需采用同套的比色皿盛放參比溶液參比皿，調(diào)節(jié)儀器光亮調(diào)節(jié)器使參比皿的吸光度為零A參比0。此時(shí)測(cè)得溶液的吸光度為ALGI0/I≈LGI參比/I試液即吸光度的測(cè)量實(shí)際上是以通過(guò)參比皿的光強(qiáng)度為入射光強(qiáng)度。這樣測(cè)得的吸光度比較真實(shí)地反映了待測(cè)物質(zhì)對(duì)光的吸收程度。,1052參比溶液的選擇,1、純?nèi)軇ㄕ麴s水）,試液、顯色劑均無(wú)色時(shí)，用純?nèi)軇ㄕ麴s水）作參比；,2、試劑空白,顯色劑有色時(shí)，用不加試樣溶液的試劑空白作參比；,1052參比溶液的選擇,4、褪色空白,顯色劑和試液均有色時(shí)，加一掩蔽劑掩蔽被測(cè)組分，以此溶液作參比。,3、試液空白,試液中有其它有色離子時(shí)，用不加顯色劑的被測(cè)液作參比；,原則使試液的吸光度真正反映待測(cè)物的濃度。,（1）,（2）,1053吸光度測(cè)量范圍的選擇,以有限值表示,式中為濃度測(cè)量的相對(duì)誤差；為透光度測(cè)量的絕對(duì)誤差。,一般光度計(jì)ΔT約為±02±2。假定ΔT±05，當(dāng)T70～10,A015～10時(shí)，ΔC/C±1422。,上式導(dǎo)數(shù)為零，求出當(dāng)T0368A0434時(shí),濃度測(cè)量相對(duì)誤差最小。,適宜測(cè)量范圍T70～10,A015～10,1053吸光度測(cè)量范圍的選擇,ΔT05時(shí)濃度測(cè)量相對(duì)誤差曲線,可通過(guò)改變吸收池厚度或待測(cè)液濃度，使吸光度讀數(shù)在適當(dāng)范圍內(nèi)。,分光光度法分析的一般步驟（1）根據(jù)待測(cè)組分及共存組分性質(zhì)選擇合適的顯色反應(yīng)（顯色劑）；（2）由試液性質(zhì)及參比溶液的選擇原則選擇參比溶液；（3）作吸收曲線實(shí)驗(yàn)，由吸收曲線、共存組分性質(zhì)及測(cè)定用光選擇原則選擇測(cè)定用光；（4）通過(guò)顯色反應(yīng)條件試驗(yàn)確定適宜的顯色條件；（5）配制樣品溶液及標(biāo)準(zhǔn)系列，測(cè)定各溶液的吸光度，作工作曲線，由曲線求得CX。,測(cè)定時(shí)需注意①待測(cè)溶液的吸光度應(yīng)在適宜讀數(shù)范圍內(nèi)，01510；②待測(cè)組分濃度在標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍內(nèi)。若試樣測(cè)定方法有國(guó)標(biāo)，可直接參照國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行測(cè)定。,106分光光度法的應(yīng)用,1061定性分析,選擇合適的溶劑非極性，使用有足夠純度單色光的分光光度計(jì)，在相同的條件下測(cè)定相近濃度的待測(cè)試樣和標(biāo)準(zhǔn)品的溶液的吸收光譜，然后比較二者吸收光譜特征、吸收峰數(shù)目及位置、吸收谷及肩峰所在的位置等；分子結(jié)構(gòu)相同的化合物應(yīng)有完全相同的吸收光譜。,分光光度法在定性分析方面的效果不是很好，一般做的是確定樣品是不是某物質(zhì)或是不是含有某物質(zhì)。,1062定量分析,1單組分定量分析方法,1標(biāo)準(zhǔn)曲線法,①配制標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品發(fā)色（濃度范圍覆蓋待測(cè)溶液的濃度）。②測(cè)定溶液的吸光度。③作圖工作曲線或標(biāo)準(zhǔn)曲線AC，由工作曲線可求得CX。,,1標(biāo)準(zhǔn)曲線法,標(biāo)準(zhǔn)曲線法是光度分析中一種重要的具體定量測(cè)定方法，也是儀器分析中普遍采用的一種重要方法。,2標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法,ASΕBCS,AXΕBCX,已知試樣溶液基本組成，配制相同介質(zhì)、相近濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)液，在同樣條件下，分別測(cè)定吸光度，然后計(jì)算可得待測(cè)溶液的濃度。,此方法操作簡(jiǎn)單，但誤差較大。,1單組分定量分析方法,3標(biāo)準(zhǔn)加入法,（1）測(cè),根據(jù)A加合性,（3）測(cè),則,（4）,已知試樣溶液基本組成，但難于配制相同介質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。,（2）加少量高濃度待測(cè)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液，不測(cè),此方法可減小由于介質(zhì)的不同所引起的誤差。,1單組分定量分析方法,（1）吸收光譜不重疊,同單組分,2多組分定量分析,（2）吸收光譜重疊,利用吸光度具有加和性，列方程求解。,吸收光譜不重疊部分重疊吸收光譜重疊,【例102】用1CM比色皿在分光光度計(jì)上測(cè)定H2SO4介質(zhì)中的吸光物質(zhì)KMNO4和K2CR2O7，測(cè)定得如下數(shù)據(jù),試計(jì)算未知試樣中的KMNO4和K2CR2O7濃度。,解未知試樣中的KMNO4為CMN，K2CR2O7濃度為CCR。先分別計(jì)算出各波長(zhǎng)下的Ε,,,續(xù)【例102】,1063酸堿解離常數(shù)的測(cè)定,HLHL,設(shè)在某波長(zhǎng)下，酸HL和堿L均有吸收,,,測(cè)定方法配制一系列總濃度相同，而PH不同的HL溶液（酸性區(qū)堿性區(qū)），測(cè)定各溶液的吸光度和PH，由計(jì)算或作圖的方法即可求得。,AHL弱酸全部以HL型體存在時(shí)的吸光度；AL弱酸全部以L型體存在時(shí)的吸光度；兩者共存時(shí)的某一點(diǎn)。,,【例103】準(zhǔn)確稱取100MMOL的指示劑于100ML容量瓶中溶解并定容。取該溶液250ML5份，分別調(diào)至不同PH并定容至250ML，用10CM吸收池在650NM波長(zhǎng)下測(cè)得如下數(shù)據(jù)PH10020070010001100A00000000000058808400840計(jì)算在該波長(zhǎng)下HIN及IN的摩爾吸光系數(shù)和該指示劑的PKA。,,解（1）已知AL0840；AHL000；PH700時(shí)，A0588,,（2）,1064配合物組成的測(cè)定,摩爾比法,常使用于離解度小，組成比高的配合物。,固定金屬離子濃度CM而逐漸改變配位體濃度CL，測(cè)定一系列CM一定、CL不同的溶液的吸光度。以吸光度A為縱坐標(biāo)，CL/CM為橫坐標(biāo)作圖。,ＭNLMLN,1064配合物組成的測(cè)定,在金屬離子未完全配合的線性區(qū)域選擇一點(diǎn)A，在這一點(diǎn)各組分的平衡濃度按如下方法計(jì)算，得到的平衡濃度代入表達(dá)式，即可求得配合物的穩(wěn)定常數(shù)。,,THEEND,THANKSFORYOURATTENTION,

簡(jiǎn)介：1,第2章原子結(jié)構(gòu)和元素周期系,無(wú)機(jī)及分析化學(xué),2,21氫原子光譜和玻爾理論,211氫原子光譜,3,212氫原子的玻爾模型玻爾理論,玻爾理論的要點(diǎn)電子在定態(tài)軌道上運(yùn)動(dòng)，既不吸收能量，也不發(fā)射能量。軌道能級(jí)量子化條件基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間電子的互相躍遷及伴隨的能量吸收或釋放。,,,,4,玻爾理論的成功、不足及原因首次提出了量子化的概念，較好地解釋了氫原子的線狀光譜和里德堡經(jīng)驗(yàn)公式；無(wú)法解釋氫光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)和多電子原子的光譜；方法的錯(cuò)誤，想象的軌道和量子化的概念，用經(jīng)典力學(xué)的方法無(wú)法處理微觀世界，不能正確地反映微觀世界的粒子的運(yùn)動(dòng)規(guī)律。,212氫原子的玻爾模型玻爾理論,5,1量子性具有量子化特征的物理量存在一個(gè)最小單位，其變化只能以這個(gè)最小單位作跳躍式變化，是不連續(xù)的。2微觀粒子波粒二象性德布羅依波或物質(zhì)波電子衍射實(shí)驗(yàn),22原子的量子力學(xué)模型,221微觀粒子的運(yùn)動(dòng)特征,,,6,3統(tǒng)計(jì)性因電子運(yùn)動(dòng)具有波粒二象性，所以電子運(yùn)動(dòng)沒(méi)有固定的軌跡，但具有按概率分布的統(tǒng)計(jì)性規(guī)律。,微觀世界處理問(wèn)題的方法和手段與宏觀世界經(jīng)典力學(xué)方法的區(qū)別統(tǒng)計(jì)的方法，研究可能性，即概率和概率密度。,221微觀粒子的運(yùn)動(dòng)特征,7,1薛定諤方程－－微粒的波動(dòng)方程,222波函數(shù)和原子軌道,在量子力學(xué)中，用波函數(shù)及其對(duì)應(yīng)的能量來(lái)描述電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。,解薛定諤方程時(shí)常將直角坐標(biāo)系換算成球極坐標(biāo)系的形式,,,,波函數(shù)的徑向部分,波函數(shù)的角度部分,8,222波函數(shù)和原子軌道,解薛氏方程時(shí)需引入三個(gè)量子數(shù)，其取值規(guī)則,N主量子數(shù)N1，2，3，。,L角量子數(shù)0，1，2，3，，N1可取N個(gè)。,M磁量子數(shù)M0，?1，?2，，?L可取2L1個(gè)。,方程每一個(gè)合理的解代表核外電子的某一種可能的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。,量子數(shù)N，L，M與波函數(shù)一一對(duì)應(yīng)，故也可用一組量子數(shù)N，L，M描述波函數(shù)。,9,此處的原子軌道與經(jīng)典軌道的區(qū)別波函數(shù)即原子軌道是核外電子出現(xiàn)概率較大的空間；由于粒子的波粒二象性，該概率與電子所處的空間X、Y、Z和能量E、V有關(guān)。,222波函數(shù)和原子軌道,10,1概率密度和電子云概率密度電子在核外空間出現(xiàn)的概率密度，有重要的意義；電子云概率密度的空間圖像。,222波函數(shù)和原子軌道,2PX電子云,11,3原子軌道的角度分布圖隨變化作圖所得的圖像。表征原子軌道的形狀，沒(méi)有離核遠(yuǎn)近的特征；角度分布函數(shù)有正、負(fù)之分；和的圖象及區(qū)別。,222波函數(shù)和原子軌道,12,S軌道,222波函數(shù)和原子軌道,3原子軌道的角度分布圖,13,P軌道,222波函數(shù)和原子軌道,3原子軌道的角度分布圖,14,D軌道,3原子軌道的角度分布圖,222波函數(shù)和原子軌道,15,1主量子數(shù)N描述電子所在的電子層，決定電子能量及最大概率密度處離核距離。N越大，離核越遠(yuǎn)，E越大。,223四個(gè)量子數(shù),主量子數(shù)N1,2,3，,電子層數(shù)1,2,3，,電子層K,L,M，,2角量子數(shù)L描述電子所在的電子亞層能級(jí)，決定原子軌道及電子云的形狀。,16,223四個(gè)量子數(shù),,,,,,,單電子氫原子,多電子原子,,只與主量子數(shù)N有關(guān),,2角量子數(shù)L,17,3磁量子數(shù)MS描述電子所在的等價(jià)軌道，決定原子軌道及電子云在空間的伸展方向。,223四個(gè)量子數(shù),,,在相同N,L值下，每一值M表示一種伸展方向，共有2L1種伸展方向等價(jià)軌道,4自旋量子數(shù)MS描述電子的自旋方向。取,18,四種量子數(shù)的意義及取值的關(guān)系,223四個(gè)量子數(shù),19,22原子的量子力學(xué)模型,量子力學(xué)原子模型理論要點(diǎn)P12①由于電子運(yùn)動(dòng)具有波粒二象性，所以電子運(yùn)動(dòng)沒(méi)有固定的軌跡，但具有按概率分布的統(tǒng)計(jì)性規(guī)律。②可用薛氏方程描述核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，波函數(shù)是描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的數(shù)學(xué)表示式。方程每一個(gè)合理的解代表核外電子的某一種可能的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。③原子軌道是波函數(shù)的空間圖像。以波函數(shù)的角度分布部分的空間圖像作為原子軌道角度分布部分的近似描述。④以的空間圖像電子云來(lái)表示電子在核外空間出現(xiàn)的概率密度。⑤以四個(gè)量子數(shù)來(lái)確定核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。,,,20,【例21】下列軌道中哪些是等價(jià)軌道2S3S3PX4PX2PX2PY2PZ,,,對(duì)多電子原子N、L相同2PX2PY2PZ,對(duì)氫原子N相同2S2PX2PY2PZ；3S3PX。,【例22】下列各組量子數(shù)哪些是不合理的為什么,1N2，L2，M0；2N3，L0，M0；3N3，L1，M1；4N2，L0，M2；,不合理，不存在2D軌道；合理，為3S軌道；合理，為3PX或3PY；不合理，2S在空間只有一種伸展方向，M0,21,,,【例23】用合理的量子數(shù)描述,1原子軌道能級(jí),2原子軌道,3電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài),N2，L1N3，L2N4，L3。,N3，L1，M0N4，L2，M0,4S1N4，L0，M0，MS1/2或1/25PZ22N5，L1，M0，MS1/2N5，L1，M0，MS1/2,2P3D4F,3PZ4DZ2,22,鮑林的原子軌道近似能級(jí)圖,一個(gè)電子或空軌時(shí),軌道中有多于一個(gè)的電子時(shí),23多電子原子核外電子的分布,231多電子原子軌道的能級(jí),23,231多電子原子軌道的能級(jí),原子軌道,此圖僅反映了多電子原子中原子軌道能級(jí)的近似高低。,能級(jí)組數(shù)1234567,,,1S4F3D2P,能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象如4S能級(jí)小于3D能級(jí)，6S能級(jí)小于4F能級(jí)等。,24,1泡利不相容原理同一個(gè)原子中沒(méi)有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子；使原子軌道電子容納的數(shù)目得以明確；與四個(gè)量子數(shù)的取值相呼應(yīng)。,232基態(tài)原子中電子分布的原理,2能量最低原理在不違反泡利不相容原理的前提下，總是盡可能分布在能量較低的軌道，以使原子處于能量最低的狀態(tài)。,25,例如或而不是。,洪特規(guī)則特例等價(jià)軌道全充滿P6，D10，F(xiàn)14、半滿P3，D5，F(xiàn)7或全空狀態(tài)比較穩(wěn)定。,,,,,3洪特規(guī)則電子分布到能量相同的等價(jià)軌道時(shí)，總是盡先以自旋相同的形式單獨(dú)占據(jù)能量相同的軌道。由光譜實(shí)驗(yàn)總結(jié)而來(lái)。,232基態(tài)原子中電子分布的原理,26,233基態(tài)原子中電子的分布,,原子核外電子的分布,原子實(shí)除去最高能級(jí)組以外的原子實(shí)體上一周期零族元素。外層電子構(gòu)型原子中最高能級(jí)組的電子構(gòu)型。,例35BR、24CR、29CU、82PB,熟記,,注意最高能級(jí)組，最外層，價(jià)電子電子構(gòu)型概念，每層電子數(shù)目的確定等。,27,234基態(tài)簡(jiǎn)單陽(yáng)離子中電子的分布,,步驟,,,電子解離的順序,,電子解離和填充順序并非恰好完全相反。,28,24元素周期系和原子性質(zhì)的周期性,241原子的電子層結(jié)構(gòu)與原子周期系,1周期的劃分,,,,,,,,29,241原子的電子層結(jié)構(gòu)與原子周期系,2價(jià)電子和元素的分區(qū),,,,,,,,30,241原子的電子層結(jié)構(gòu)與原子周期系,3價(jià)電子和族的劃分,,,,,,,,,,S、P、DS區(qū)族數(shù)最外層電子數(shù),D區(qū)族數(shù)最外層次外層電子數(shù),FE、CO、NIVIII或VIIIB三列,F區(qū)IIIB六、七周期,31,242元素基本性質(zhì)的周期性,1原子半徑,定義1共價(jià)半徑兩相同原子形成共價(jià)單鍵時(shí)，其核間距離的一半。2范德華半徑在單質(zhì)晶體中，相鄰分子中距離最近的兩個(gè)非成鍵原子核間距的一半。3金屬半徑金屬晶體中相鄰金屬原子核間距的一半。比較原子半徑時(shí)，應(yīng)注意必須是同類型的。,32,同一周期從左→右，原子半徑由大→小；主族較副族變化顯著。核電荷的增加為主要因素；同一族，從上→下，原子半徑由小→大；主族較副族變化顯著。電子層的增加占主導(dǎo)因素。,242元素基本性質(zhì)的周期性,1原子半徑,33,鑭系收縮現(xiàn)象鑭系元素原子半徑減小的幅度很小（遠(yuǎn)小于主族元素）；原因內(nèi)過(guò)渡N2F電子的填充元素，屏蔽效應(yīng)大，有效核電荷Z增加的幅度很??；導(dǎo)致的效果第二、第三過(guò)渡系列對(duì)應(yīng)元素性質(zhì)上的相近，分離上的困難。,242元素基本性質(zhì)的周期性,34,242元素基本性質(zhì)的周期性,35,I1MG–E→MGI1I2I3影響因素主要原子半徑越小，有效核電荷越大，I越大。外層電子結(jié)構(gòu)也有影響全滿NS2NP6HE除外、BE2S2、半滿如N2P3變化趨勢(shì)同周期左→右，小→大；同族上→下，大→小。主族的變化趨勢(shì)明顯于副族的。,242元素基本性質(zhì)的周期性,2元素的電離能用于衡量氣態(tài)原子失電子的能力。,36,第一電離能的變化趨勢(shì),242元素基本性質(zhì)的周期性,37,EA1MGE→MG電子親和能的主要影響因素是原子半徑，其次也與外層電子結(jié)構(gòu)有關(guān)。EA1一般為負(fù)值，但稀有氣體及IIA及N等元素因結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，EA1為正值EA2均為正值。絕對(duì)值隨原子半徑的減小而增大。由于EA測(cè)定比較困難，難以作為衡量元素非金屬性的定量標(biāo)準(zhǔn)。,242元素基本性質(zhì)的周期性,3電子親和能用于衡量氣態(tài)原子得電子的能力。,38,有多種表示方法，原理上一樣。變化趨勢(shì)同周期，左→右，小→大；同族，上→下，大→小；相對(duì)數(shù)值；能較好地解釋金屬性和非金屬性。一般說(shuō)來(lái)，金屬元素的電負(fù)性在20以下，非金屬元素的電負(fù)性在20以上。電負(fù)性是衡量各類化合物所屬化學(xué)鍵的標(biāo)志。,242元素基本性質(zhì)的周期性,3電負(fù)性用于衡量分子中原子吸引電子的能力。,39,元素電負(fù)性周期性變化,本章作業(yè)P21233，4，5，7，9，10，13，14///15，16，17，18，19，20，21。,242元素基本性質(zhì)的周期性,THEEND,THANKSFORYOURATTENTION,

簡(jiǎn)介：1,第3章分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu),無(wú)機(jī)及分析化學(xué),2,物質(zhì)由分子組成，而分子則由原子組成。物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)主要由分子的性質(zhì)決定，而分子的性質(zhì)則由分子的結(jié)構(gòu)所決定。,原子為什么會(huì)結(jié)合成為分子原子怎樣結(jié)合成為分子,化學(xué)鍵的本質(zhì),分子的幾何構(gòu)型，空間構(gòu)象等,分子或晶體中，原子（或離子）之間直接的、主要的和強(qiáng)烈的相互作用，稱為化學(xué)鍵。,若原子原子之間形成了分子，則分子與分子之間也存在相對(duì)較弱的相互作用，稱為分子間力或范德華力。,3,離子鍵本質(zhì)庫(kù)侖靜電作用力離子鍵特征無(wú)方向性和飽和性形成條件,離子鍵的強(qiáng)度用晶格能的大小來(lái)衡量。,311離子鍵的形成和特征,,,如NACL的形成過(guò)程,,,4,312離子的性質(zhì),1離子的電荷,離子電荷越高、半徑越小、靜電引力越強(qiáng)，則離子鍵越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高。,2離子的半徑,離子半徑假定晶體中中正、負(fù)離子為相互接觸的球體，并將實(shí)驗(yàn)測(cè)得的正、負(fù)離子的平均距離視為正、負(fù)離子的半徑之和。,5,,（3）同一種元素的負(fù)離子半徑大于原子半徑而正離子半徑小于原子半徑，且正電荷越多，半徑越小。例如,（2）同一周期電子層結(jié)構(gòu)相同的正離子的半徑，隨離子電荷增加而減?。欢?fù)離子的半徑隨離子電荷增加而增大。例如,（1）同一主族元素的電荷相同的離子的半徑，隨電子層數(shù)增加而增大。例如,（4）對(duì)等電子離子言，離子半徑隨負(fù)電荷的降低和正電荷的升高而減小。例如,RMG2＋RMG2＋RAL3＋RSI4＋,RFCBR4CCL4CF4,54,,（3）NAF＞KF＞RBF＞CSF，均為離子晶體。晶格能隨離子半徑的增大而減小。,（4）CO2＜CCL4＜CSCL＜SICSIC為原子晶體，熔點(diǎn)應(yīng)很高；CSCL為離子晶體，故熔點(diǎn)應(yīng)低于SIC；CO2和CCL4都是分子晶體，故熔點(diǎn)都低，兩者分子間都只存在色散力，CCL4的相對(duì)分子質(zhì)量大于CO2，故其色散力也大于CO2。,（5）SIO2＞BAO＞KCL＞HISIO2為原子晶體，應(yīng)最高；BAO和KCL均為離子晶體，但BAO的晶格能更大；固態(tài)HI為分子晶體，應(yīng)最低。,55,THEEND,THANKSFORYOURATTENTION,

簡(jiǎn)介：重癥醫(yī)學(xué)科孫金明,無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣技術(shù),臨床應(yīng)用及操作規(guī)程,缺氧怎么辦,當(dāng)SPO289時(shí)處理,鼻導(dǎo)管吸氧,,面罩吸氧,無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣,有創(chuàng)機(jī)械通氣,同時(shí)需關(guān)注循環(huán)情況,無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)技術(shù),無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)技術(shù)特點(diǎn)無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)技術(shù)臨床應(yīng)用無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)操作程序無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣治療過(guò)程中常見(jiàn)問(wèn)題及處理,無(wú)創(chuàng)通氣的定義,無(wú)需建立有創(chuàng)人工氣道（插管或氣管切開(kāi)）所進(jìn)行的機(jī)械通氣的方法。無(wú)創(chuàng)正壓通氣目前常用無(wú)創(chuàng)負(fù)壓通氣過(guò)去曾經(jīng)使用目前無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣主要是指經(jīng)口/鼻面罩實(shí)施的正壓機(jī)械通氣。,,負(fù)壓,正壓,我院現(xiàn)有無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī),,我院目前擁有無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī),無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣,有創(chuàng)機(jī)械通氣,,,,無(wú)需插管避免相應(yīng)的并發(fā)癥避免和減少鎮(zhèn)靜藥痛苦少正常的吞咽，飲食生理性的加溫和濕化氣體生理性咳嗽可應(yīng)用不同的通氣方法間歇通氣容易脫機(jī),無(wú)創(chuàng)通氣的優(yōu)點(diǎn),AMBROSINO1996,NPPV呼吸衰竭在危重監(jiān)護(hù)醫(yī)學(xué)中常規(guī)應(yīng)用,無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)技術(shù)臨床應(yīng)用,行無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣患者具備基本條件神志清楚，合作治療自我氣道保護(hù)能力強(qiáng)血流動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定無(wú)影響使用鼻/面罩的面部損傷,無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)技術(shù)臨床應(yīng)用（一）,慢性阻塞性肺病急性加重期（AECOPD指針A神志清、能配合；氣道自我保護(hù)能力強(qiáng)；血流動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定；B輕中度呼吸性酸中毒（72525次/分）嚴(yán)重AECOPD先有創(chuàng)機(jī)械通氣無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣進(jìn)行序貫治療（前提是感染窗控制）。,無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)技術(shù)臨床應(yīng)用（二）,無(wú)創(chuàng)通氣在急性呼吸衰竭中的應(yīng)用在支氣管哮喘急性發(fā)作中的應(yīng)用早期應(yīng)用在ALI/ARDS中的應(yīng)用早期有限使用（EGSARS搶救）在充血性心力衰竭合并呼吸衰竭中應(yīng)用是較好的適應(yīng)證,無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)技術(shù)臨床應(yīng)用（三）,無(wú)創(chuàng)通氣在慢性呼吸功能不全中應(yīng)用睡眠呼吸暫停低通氣綜合癥（OSAS）療效肯定。胸廓畸形/神經(jīng)肌肉疾病所致限制性通氣功能障礙療效較好。穩(wěn)定期COPD患者療效尚需進(jìn)一步研究,無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)的操作程序即使用方法,評(píng)估患者臨床情況患者取坐位或臥位（頭高30°左右）選擇合適的連接方式打開(kāi)呼吸機(jī)開(kāi)關(guān)，選擇通氣模式和初始參數(shù)逐步調(diào)整呼吸機(jī)參數(shù)治療過(guò)程中監(jiān)測(cè)無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣的治療時(shí)間和撤機(jī),步驟1評(píng)估患者臨床情況,1、評(píng)估患者是否適合行無(wú)創(chuàng)通氣，前面已講過(guò)見(jiàn)幻燈92、對(duì)患者進(jìn)行教育接受無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣的必要性行無(wú)創(chuàng)機(jī)械通氣后可能出現(xiàn)的問(wèn)題及處理辦法（后面會(huì)具體講解）強(qiáng)調(diào)盡可能長(zhǎng)時(shí)間行無(wú)創(chuàng)通氣；不能因無(wú)創(chuàng)通氣影響排痰教會(huì)患者和家屬如何迅速摘下面罩,步驟2患者取坐位或臥位,頭高30°左右有助于保持上氣道通暢及預(yù)防誤吸（醫(yī)院）,步驟3選擇合適的連接方式,選用鼻面罩/鼻罩需與患者臉型匹配，將鼻面罩正確置于患者面部。頭部固定帶固定面罩松緊適合，固定好后可以伸入兩指。連接、開(kāi)動(dòng)呼吸機(jī)可接濕化器/不接濕化器。醫(yī)院內(nèi)常規(guī)接濕化器便于痰液稀釋，便于咳出。,,固定方法連接時(shí)有正反、上下方。先松松連接，擺正鼻/面罩后再收緊（先固定面兩側(cè)帶，其次固定額帶）松緊度以鼻翼處能插入一手指為宜保證鼻/面罩的縱軸與面部平行,步驟4選擇通氣模式和初始參數(shù),經(jīng)鼻面罩正壓機(jī)械通氣技術(shù)基礎(chǔ),呼吸機(jī)觸發(fā)和工作性能壓力支持流量觸發(fā)流量補(bǔ)償功能,無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)工作模式壓力支持（S）PRESSURESURPPORTVENTILATION,PSV間歇正壓通氣（T）INTERMITTENTPOSITIVEPRESSUREVENTILATION,IPPV雙水平氣道正壓BILEVELPOSITIVEAIRWAYPRESSURE,BIPAP持續(xù)氣道正壓CONTINNOUSPOSITIVEPRESSURE,CPAP,S模式（自主呼吸模式）,由患者自主呼吸觸發(fā)、機(jī)器響應(yīng)進(jìn)行送氣（吸氣相），氣道壓達(dá)吸氣正壓（IPAP水平后切換為呼氣相，直至氣道壓下降到呼氣壓力（EPAP,BIPAP相當(dāng)于PEEPPSV,T模式（時(shí)間控制模式）,呼吸機(jī)按設(shè)定的參數(shù)進(jìn)行工作，病人的呼吸不影響機(jī)器的呼吸機(jī)通氣頻率和壓力水平。,S/T,S/T模式（自主、時(shí)間控制呼吸模式,設(shè)定備用呼吸頻率，當(dāng)患者不能觸發(fā)呼吸機(jī)工作時(shí)，備用頻率啟用，機(jī)器按設(shè)定的參數(shù)進(jìn)行工作?；颊咦灾骱粑捎|發(fā)呼吸機(jī)時(shí)，按S模式工作；無(wú)病人自主觸發(fā)時(shí)，按T模式工作。,CPAP模式（示意圖）,,在一定正壓水平上經(jīng)行自主呼吸,步驟5逐步調(diào)整呼吸機(jī)參數(shù),適應(yīng)過(guò)程的必要性提高舒適性和依從性調(diào)節(jié)的必要性保證輔助通氣效果，適應(yīng)生理和病情的變化具體方法（由低到高、逐步調(diào)整）從CPAP或低壓力水平（I48CMH2O﹑E23CMH2O）開(kāi)始，經(jīng)過(guò)520分鐘逐漸增加到合適的治療水平。,步驟6治療過(guò)程中監(jiān)測(cè)（一）,鼻/面罩與面頰接觸部位是否漏氣。人機(jī)協(xié)調(diào)性判斷通氣效果1、呼吸困難癥狀緩解2、輔助呼吸肌動(dòng)用消失/減少3、可見(jiàn)明顯胸廓起伏、呼吸音清晰4、呼吸頻率、心率減慢5、SPO2及血?dú)庵笜?biāo)改善,治療過(guò)程中監(jiān)測(cè)（二）,一旦發(fā)現(xiàn)下列情況，需立即終止無(wú)創(chuàng)通氣，需改用有創(chuàng)機(jī)械通氣行NPPV治療2小時(shí)內(nèi)呼吸困難無(wú)緩解，指標(biāo)無(wú)改善；出現(xiàn)嘔吐或嚴(yán)重上消化道出血；氣道分泌增多，排痰困難；出現(xiàn)低血壓、嚴(yán)重心律失常等循環(huán)系統(tǒng)異常表現(xiàn)；,步驟7NPPV的治療時(shí)間和撤機(jī),對(duì)于Ⅱ型呼吸衰竭，通常采用間歇使用方法，每天使用累計(jì)420小時(shí)；但通常在開(kāi)時(shí)13天每天治療時(shí)間盡可能長(zhǎng)，病情好轉(zhuǎn)后逐漸縮短，直到停用。對(duì)于Ⅰ型呼吸衰竭，通常采用持續(xù)治療的方法，除間停喝水進(jìn)食等以外，持續(xù)使用，直到病情緩解。,步驟7NPPV撤離方法,逐漸延長(zhǎng)停機(jī)時(shí)間常用于Ⅱ型呼吸衰竭逐漸降低壓力水平Ⅰ型呼吸衰竭可以兩者聯(lián)合使用,,,,（一）,呼吸困難癥狀加重,,,,（二）,同步不良,,,,（三）,低氧血癥改善不明顯,,,,（四）,CO2潴留改善不明顯,無(wú)創(chuàng)呼吸機(jī)臨床使用常見(jiàn)問(wèn)題,,,蕭山三院重癥醫(yī)學(xué)科孫金明,呼吸困難癥狀加重,蕭山三院重癥醫(yī)學(xué)科孫金明,同步不良,蕭山三院重癥醫(yī)學(xué)科孫金明,低氧血癥改善不明顯,蕭山三院重癥醫(yī)學(xué)科孫金明,CO2潴留改善不明顯,小結(jié)成功應(yīng)用無(wú)創(chuàng)通氣,基礎(chǔ)全面了解無(wú)創(chuàng)通氣的“能”與不能。正確掌握應(yīng)用指征規(guī)范的臨床操作無(wú)創(chuàng)通氣的應(yīng)用時(shí)技術(shù)性與藝術(shù)性的結(jié)合需要在臨床實(shí)踐、觀察中不斷進(jìn)步的一門技術(shù),謝謝聆聽(tīng),

簡(jiǎn)介：古詩(shī)十九首,大學(xué)語(yǔ)文課件,學(xué)習(xí)要點(diǎn),1了解古詩(shī)十九首這一概念的內(nèi)涵。2古詩(shī)十九首的情感內(nèi)涵與藝術(shù)特色。3．賞析行行重行行,大學(xué)語(yǔ)文課件,【名詞解釋】古體詩(shī)古詩(shī)是與今體詩(shī)相對(duì)而言的詩(shī)體。一般唐代以后的律詩(shī)稱今體詩(shī)或近體詩(shī)，非律詩(shī)則稱古詩(shī)或古體詩(shī)。,大學(xué)語(yǔ)文課件,古詩(shī)十九首名字的由來(lái)，最早見(jiàn)于南朝梁蕭統(tǒng)所編的文選。它是流傳在漢末魏初無(wú)作者且又無(wú)詩(shī)題的詩(shī)歌總稱。一般認(rèn)為它的作者是東漢末年的中下層文人，所寫無(wú)非是游子思婦之辭，間或也反映某些社會(huì)現(xiàn)實(shí)。古詩(shī)十九首的出現(xiàn)，標(biāo)志著中國(guó)古代文人五言抒情詩(shī)的成熟。劉勰認(rèn)為“古詩(shī)”是“五言之冠冕”。,大學(xué)語(yǔ)文課件,,思想內(nèi)容,１、游子的矢志無(wú)成，２、思婦的離愁別緒。,大學(xué)語(yǔ)文課件,,作者都是中下層文人，作者從樂(lè)府民歌汲取養(yǎng)料，滋養(yǎng)自己的創(chuàng)作。同時(shí)也接受了詩(shī)經(jīng)、”楚辭”的優(yōu)良傳統(tǒng)，他們有感而發(fā)，語(yǔ)言樸素自然，描寫生動(dòng)真切，決無(wú)虛情與矯飾，更無(wú)著意的雕琢，因而造成一種獨(dú)特的藝術(shù)風(fēng)格，成為我國(guó)文學(xué)史上早期抒情詩(shī)的典范。,藝術(shù)特色,大學(xué)語(yǔ)文課件,藝術(shù)特色,具體表現(xiàn)在以下四個(gè)方面1．意味無(wú)窮。遣詞用語(yǔ)非常淺近明白，“平平道出，且無(wú)用功字面，若秀才對(duì)朋友說(shuō)家常話”，卻涵詠不盡，意味無(wú)窮。2．質(zhì)樸自然。感情純真誠(chéng)摯，沒(méi)有矯揉造作；從藝術(shù)表現(xiàn)說(shuō)，它的寫境用語(yǔ)好像都是信手拈來(lái)，具有出水芙蓉般的自然詩(shī)境。,大學(xué)語(yǔ)文課件,藝術(shù)特色,,3．情景交融。詩(shī)歌所描寫的景物、情境與情思非常切合，往往通過(guò)比興、象征等手法形成情景交融，渾然圓融的藝術(shù)境界；4．語(yǔ)言精練。語(yǔ)言淺近自然，卻又極為精煉準(zhǔn)確。傳神達(dá)意，意味雋永。,大學(xué)語(yǔ)文課件,行行重行行，與君生別離。相去萬(wàn)余里，各在天一涯。道路阻且長(zhǎng)，會(huì)面安可知。胡馬依北風(fēng)，越鳥(niǎo)巢南枝。相去日已遠(yuǎn)，衣帶日已緩。浮云蔽白日，游子不顧返。思君令人老，歲月忽已晚。棄捐勿復(fù)道，努力加餐飯。,古詩(shī)十九首行行重行行,大學(xué)語(yǔ)文課件,你走啊走啊老是不停的走，就這樣活生生分開(kāi)了你我。從此你我之間相距千萬(wàn)里，我在天這頭你就在天那頭。路途那樣艱險(xiǎn)又那樣遙遠(yuǎn)，要見(jiàn)面可知道是什么時(shí)候北馬南來(lái)仍然依戀著北風(fēng)，南鳥(niǎo)北飛筑巢還在南枝頭。彼此分離的時(shí)間越長(zhǎng)越久，衣服越發(fā)寬大人越發(fā)消瘦。飄蕩游云遮住了太陽(yáng)，他鄉(xiāng)的游子不想回還。只因?yàn)橄肽闶刮叶甲兝狭?，又是一年很快地到了年關(guān)。還有許多心里話都不說(shuō)了，只愿你多保重切莫受饑寒。,大學(xué)語(yǔ)文課件,上邪我欲與君相知，長(zhǎng)命無(wú)絕衰。山無(wú)陵，江水為竭，冬雷震震，夏雨雪，天地合，乃敢與君絕,天啊我愿與你相愛(ài)，讓我們的愛(ài)情永不衰絕。除非高山變成平地，除非江河干得不見(jiàn)一滴水，除非冬天打雷，夏天下雪，天和地重合到一起到那時(shí)才敢對(duì)你說(shuō)出一個(gè)“絕”字。,大學(xué)語(yǔ)文課件,題材游子思婦,一個(gè)婦女懷念離家遠(yuǎn)行的丈夫。她詠嘆別離的痛苦、相隔的遙遠(yuǎn)和見(jiàn)面的艱難，把自己的刻骨的相思和丈夫的一去不復(fù)返相對(duì)照，但還是自我寬解，只希望遠(yuǎn)行的人自己保重。,大學(xué)語(yǔ)文課件,行行重行行是古詩(shī)十九首中的第一首。是一首思夫詩(shī)。抒發(fā)了一個(gè)女子對(duì)遠(yuǎn)行在外的丈夫的深切思念。這是一首在東漢末年動(dòng)蕩歲月中的相思亂離之歌。盡管在流傳過(guò)程中失去了作者的名字，但“情真、景真、事真、意真”，讀之使人悲感無(wú)端，反復(fù)低徊，為女主人公真摯痛苦的愛(ài)情呼喚所感動(dòng)。,大學(xué)語(yǔ)文課件,這五個(gè)字讀起來(lái)才形成一種往而不返的聲音。那遠(yuǎn)行的人往前走再往前走，前邊的道路是無(wú)窮無(wú)盡的，而后邊留下的那個(gè)人和他之間的距離卻越來(lái)越遠(yuǎn)了。這就是往而不返，從這里邊就使你感受到一種把兩個(gè)人越拉越遠(yuǎn)的力量。,行行重行行，與君生別離。,大學(xué)語(yǔ)文課件,首句五字，連疊用四個(gè)“行”字?！靶行小毖云溥h(yuǎn)，“重行行”言其極遠(yuǎn)，有久遠(yuǎn)之意，不僅指空間，也指時(shí)間。復(fù)沓的聲調(diào)，遲緩的節(jié)奏，疲憊的步伐，給人以沉重的壓抑感，痛苦傷感的氛圍，立即籠罩全詩(shī)。,行行重行行,大學(xué)語(yǔ)文課件,“與君生別離”，這是思婦的回憶，更是相思之情再也壓抑不住發(fā)出的直白的呼喊。詩(shī)中的“君”，當(dāng)指女主人公的丈夫，即遠(yuǎn)行未歸的游子。,與君生別離,思考人世間的別離有生離也有死別，二者哪一個(gè)更令人悲哀呢,大學(xué)語(yǔ)文課件,紅樓夢(mèng)中的林黛玉死了，賈寶玉糊里糊涂地和薛寶釵結(jié)婚了，但他心里老想著黛玉，所以他的病總是不好，神智總是不清楚。于是有一天薛寶釵就痛痛快快地告訴寶玉說(shuō)“你不要再想你的林妹妹了，你的林妹妹早就死了”寶玉當(dāng)時(shí)就昏過(guò)去了。大家都責(zé)備寶釵不應(yīng)該故意給寶玉這樣大的打擊，寶釵卻說(shuō)“倘若總是不敢對(duì)他說(shuō)明真相，那么他心里就永遠(yuǎn)不能安定，病也就永遠(yuǎn)不能好。,大學(xué)語(yǔ)文課件,今天我告訴了他，他雖然如此痛苦，可是從此以后他這種思念就斷了，他的心也就安定下來(lái)了?！睂氣O這個(gè)人是很有辦法也很有道理的。后來(lái)，寶玉的病果然就好了。所以，死別往往是一慟而絕，而生離則是在你的有生之年永遠(yuǎn)要懷念，要悲哀。因此，生離比死別更痛苦。,大學(xué)語(yǔ)文課件,相去萬(wàn)余里，各在天一涯。道路阻且長(zhǎng)，會(huì)面安可知。,“阻”（1）高山大河的自然界的險(xiǎn)阻,（2）戰(zhàn)亂流離等人世間的險(xiǎn)阻,當(dāng)時(shí)社會(huì)，戰(zhàn)爭(zhēng)頻仍，社會(huì)動(dòng)亂，加上交通不便，生離猶如死別，當(dāng)然也就相見(jiàn)無(wú)期。,大學(xué)語(yǔ)文課件,從字面上看，胡馬和越鳥(niǎo)一南一北，在直覺(jué)上就使讀者產(chǎn)生一種南北遙遙相對(duì)的隔絕之感。詩(shī)歌女女人公在極度思念中展開(kāi)了豐富的聯(lián)想凡物都有眷戀鄉(xiāng)土的本性“胡馬依北風(fēng)，越鳥(niǎo)巢南枝?！憋w禽走獸尚且如此，何況人呢這兩句用比興手法，突如其來(lái)，效果遠(yuǎn)比直說(shuō)更強(qiáng)烈感人。,胡馬依北風(fēng)，越鳥(niǎo)巢南枝。,大學(xué)語(yǔ)文課件,相去日已遠(yuǎn)，衣帶日已緩。,“相去日已遠(yuǎn)”和前邊的“相去萬(wàn)余里”似乎是一個(gè)重復(fù)，但實(shí)際上并不是簡(jiǎn)單重復(fù)。因?yàn)椤叭f(wàn)余里”雖然很遠(yuǎn)，但畢竟還是一個(gè)有限的數(shù)字，而且它所代表的只是空間，并沒(méi)有時(shí)間的含義。而“日已遠(yuǎn)”三個(gè)字則進(jìn)一步用時(shí)間去乘空間，所得就更是顯得無(wú)窮無(wú)盡了。而且更妙的是，這“日已遠(yuǎn)”三個(gè)字又帶出了下一句的“日已緩”，從而使人感到離人的相思與憔悴也是一樣無(wú)窮無(wú)盡的。,大學(xué)語(yǔ)文課件,柳永的“衣帶漸寬終不悔，為伊消得人憔悴”，就是從此句變化出來(lái)的。但柳永的那兩句卻未免帶有一些著力刻畫(huà)的痕跡。不像“相去日已遠(yuǎn)，衣帶日已緩”，在外表上所寫的只是衣帶日緩的一件事實(shí)，內(nèi)中卻含有一種盡管消瘦也毫無(wú)反省、毫無(wú)回顧的意念。傾吐如此深刻堅(jiān)毅的感情，卻出以如此溫柔平易的表現(xiàn)，這就更加令人感動(dòng)。,大學(xué)語(yǔ)文課件,浮云蔽白日，游子不顧反。,“浮云蔽白日”所比喻的是什么呢1有的人把這首詩(shī)看作思婦之辭，比如張玉谷古詩(shī)十九首賞析就說(shuō)，“浮云蔽日，喻有所惑，游不顧反，點(diǎn)出負(fù)心”。那么，“白日”就指的是游子；“浮云”則指的是游子在外邊所遇到的誘惑。西廂記里的崔鶯鶯送張生時(shí)說(shuō)，“若見(jiàn)了那異鄉(xiāng)花草，再休像此處棲遲”，就是這個(gè)意思。,大學(xué)語(yǔ)文課件,（2）從易經(jīng)開(kāi)始，“日”這個(gè)符號(hào)就是國(guó)君的象征。有說(shuō)“夫日者，君象也，浮云蔽日所謂公正之不容也，邪曲之害正也，讒毀之蔽明也?！边@是以“白日”比喻國(guó)君；以“浮云”比喻讒間的小人。,大學(xué)語(yǔ)文課件,實(shí)際上，游子、國(guó)君、逐臣三者本來(lái)是可以相通的。因?yàn)樵谥袊?guó)的倫理關(guān)系中，君臣關(guān)系與夫妻關(guān)系很為相似。如果那個(gè)行者是游子，則可能是說(shuō)他在外另有遇合，不再想念家中的思婦了；如果那個(gè)行者是逐臣，則可能是說(shuō)國(guó)君聽(tīng)信讒言放逐了他，使得他再也不能回到朝廷中了。杜甫的詩(shī)說(shuō)“每依北斗望京華”，又說(shuō)“此生哪老蜀，不死會(huì)歸秦”，那種對(duì)朝廷和君主的思念，實(shí)在并不亞于思婦對(duì)遠(yuǎn)行游子的思念。,大學(xué)語(yǔ)文課件,縱使你不甘心放棄，縱使你決心等到底，可是你有多少時(shí)間用來(lái)等待呢時(shí)間在不停地消失，一年很快就到了歲暮，而人生很快也就到了遲暮。一旦無(wú)常到來(lái)，一切都?xì)w于寂滅，所有相思期待的苦心都將落空，這是多么令人恐懼而又不甘心的一件事事實(shí)上，這又是人世間絕對(duì)不可避免的一件事?！八季钊死?，歲月忽已晚”這是多么平常而且樸實(shí)的語(yǔ)言，然而卻帶有如此強(qiáng)烈的震動(dòng)人心的力量,思君令人老，歲月忽已晚。,大學(xué)語(yǔ)文課件,“棄捐”，就是被拋棄的意思。顯然，這是棄婦之辭。所以“棄捐勿復(fù)道”的意思是說(shuō)你拋棄了我，使我如此傷心，從此我再也不提這件事了。,棄捐勿復(fù)道，努力加餐飯。,大學(xué)語(yǔ)文課件,“努力加餐飯”也有兩種可能的解釋，一種是自勸，一種是勸人。,大學(xué)語(yǔ)文課件,勸人張玉谷古詩(shī)十九首賞析就說(shuō)“以不恨己之棄捐，惟愿彼之強(qiáng)飯收住，何等忠厚。”這顯然是解釋為勸對(duì)方加餐的意思，這樣解釋也未始不可。,大學(xué)語(yǔ)文課件,自勸姜任惰古詩(shī)十九首釋則說(shuō)“惟努力加餐保此身以待君子”，又引譚友夏的話說(shuō)“人知以此勸人此并以之自勸?！绷硗鈴埜旁?shī)十九首解也說(shuō)“且努力加餐，庶幾留得顏色以冀他日會(huì)面也，其孤忠拳拳如此。”,大學(xué)語(yǔ)文課件,你們認(rèn)為“自勸”、還是“勸人”好,,大學(xué)語(yǔ)文課件,因?yàn)檫@樣可以較自然地承接上面的“思君令人老，歲月忽已晚。”兩句如果你在人之老和歲月之晚的雙重恐懼之下還不肯放棄重逢的希望，那么惟一的一線指望就是努力保重自己的身體，盡量使自己多活一些歲月以延長(zhǎng)等待的時(shí)間了。然而對(duì)于一個(gè)相思憔悴的人來(lái)說(shuō)，要想加餐何嘗容易因此，就需要“努力”。所以這平平常常的“努力”兩個(gè)字之中，充滿了對(duì)絕望的不甘心和在絕望中強(qiáng)自掙扎支撐的苦心。,個(gè)人比較同意“自勸”這一說(shuō)。,大學(xué)語(yǔ)文課件,如果把這一句解釋為勸人，只是表現(xiàn)了一種忠厚之心；而把這一句解釋為自勸，則用情更苦，立志更堅(jiān)。要知道，一個(gè)人為了堅(jiān)持某種希望而在無(wú)限的苦難之中強(qiáng)自支持，甚至想要用人力的加餐去戰(zhàn)勝天命的無(wú)常，這已經(jīng)不僅僅是一種男女之間的相思之情，而是一種極高貴極堅(jiān)貞的德操了。,大學(xué)語(yǔ)文課件,每個(gè)人在一生中都有可能遇到悲哀和挫傷，如果你絲毫不作掙扎努力便自己倒下去，雖然你的遭遇令人同情，可是你的態(tài)度并不引起人們尊敬；但如果你在最大限度地盡了人力與命運(yùn)爭(zhēng)斗之后，即使你倒下去，也給人類做出了一個(gè)榜樣。何況，萬(wàn)一真的由于你的努力而實(shí)現(xiàn)了那個(gè)本來(lái)好像不可能實(shí)現(xiàn)的愿望，豈不更是一件意外的喜事“棄捐勿復(fù)道，努力加餐飯”就隱然流露出這么一種可貴的德操。,大學(xué)語(yǔ)文課件,層次,大學(xué)語(yǔ)文課件,兩個(gè)人分別了,而且越離越遠(yuǎn),一個(gè)“生”字寫出了兩個(gè)人被活活拆開(kāi)什么原因分離的那種撕心裂肺的痛苦。痛苦之余,主人公進(jìn)行了反思我們究竟能不能再見(jiàn)面但結(jié)果令他失望,道路又艱險(xiǎn)又漫長(zhǎng),會(huì)面的可能微乎其微。但是主人公不甘心這種結(jié)果,他向?qū)Я撕R和越鳥(niǎo)的故事,鳥(niǎo)獸尚且如此依戀,不忍離去,我們就難道不如鳥(niǎo)獸嗎不由的心里寬慰了些,但還是為痛苦所折磨,日漸消瘦,最后只能安慰自己還是先放在一邊,保重好身體,靜靜的等待相見(jiàn)的那一天吧。這首詩(shī)把思念者的那種纏綿悱惻的心情寫的入木三分,令人感動(dòng)。,大學(xué)語(yǔ)文課件,1、疊辭行行重行行,體悟藝術(shù)特色,總結(jié),3、實(shí)寫與虛寫相結(jié)合,2、濃厚的抒情氣氛,大學(xué)語(yǔ)文課件,對(duì)古詩(shī)十九首中的青青河畔草進(jìn)行品讀鑒賞?；卮鹣铝袉?wèn)題,大學(xué)語(yǔ)文課件,,1、朗讀全文2、將詩(shī)歌用現(xiàn)代漢語(yǔ)翻譯3、詩(shī)歌的中心思想是什么4、詩(shī)歌比較（行行重行行）相同點(diǎn)不同點(diǎn)6、多處使用“疊詞”的功能與作用,大學(xué)語(yǔ)文課件,大學(xué)語(yǔ)文課件,

簡(jiǎn)介：觀察物體（一）,觀察物體（1）,一、激趣引入,猜一猜，這是什么,觀察物體時(shí)一定要全面觀察。,原來(lái)是一個(gè)存錢罐呀。,這是一個(gè)球。,這是一只小兔子，背著一個(gè)大蘑菇。,,,從旁邊看到的也可以說(shuō)是從側(cè)面看到的；,從前面看到的也可以說(shuō)是從正面看到的；,從背面看到的也可以說(shuō)是從后面看到的。,正面,側(cè)面,后面,側(cè)面,二、探究新知,下面這些圖分別是誰(shuí)看到的,二、探究新知,小明,小亮,小紅,小芳,為什么他們看到的都不一樣,因?yàn)樗麄兪菑牟煌姆较蛴^察大熊貓的。,二、探究新知,可以把大熊貓轉(zhuǎn)一轉(zhuǎn)。,也可以我們圍著大熊貓轉(zhuǎn)一轉(zhuǎn)。,觀察物體要全面、有序。,小明,小亮,小紅,小芳,如果要讓每個(gè)人都全面地觀察大熊貓，怎么辦,誰(shuí)的反應(yīng)快,1,2,3,4,小組合作和展示,要求1，每個(gè)小組的每一位同學(xué)都要說(shuō)一說(shuō)自己看到是物體的哪個(gè)面2，想一想，當(dāng)我們看到物體的右側(cè)面時(shí)，物體的正面朝向右側(cè)還是左側(cè)而當(dāng)我們看到物體的左側(cè)面時(shí)，物體的正面朝向哪側(cè)3，小組長(zhǎng)要協(xié)調(diào)和指導(dǎo)好本組的學(xué)生。,我發(fā)現(xiàn),后面,前面,,側(cè)面,前面,后面,側(cè)面,觀察的位置不一樣，看到的物體的形狀也不一樣。,,正面,右側(cè)面,左側(cè)面,后面,,小明,小亮,小紅,說(shuō)說(shuō)他們各看到了哪一面,（1）,（2）,（3）,正面,側(cè)面,后面,,我看到的是她的后面。,上課時(shí)，坐在我前面的同學(xué)是,歡歡,圓圓,清清,小明,,歡歡,圓圓,上課時(shí)，坐在我后面的同學(xué)是,當(dāng)我轉(zhuǎn)回頭時(shí)，看到的是她的正面。,清清,小明,歡歡,圓圓,清清,,上課時(shí)，坐在我旁邊的同學(xué)是,當(dāng)我轉(zhuǎn)向旁邊時(shí)，看到的是她的側(cè)面。,小明,,,,,,從不同的角度觀察到的,物體的形狀是不同的,,正面,后面,側(cè)面,三知識(shí)運(yùn)用他們看到的是哪一面,,,做一做,,連一連,,,,,,,說(shuō)說(shuō)右邊的照片是誰(shuí)拍的,找一找,小猴,,小熊,,袋鼠,,小鳥(niǎo),,1,3,2,,,,找一找,,三個(gè)小朋友看到的是書(shū)的哪一面,小明,小紅,小英,,,,,正面,側(cè)面,后面,小狗看到的是圖（）；小猴看到的是圖（）；小貓看到的是圖（）；小鳥(niǎo)看到的是圖（）。,①,②,③,④,①,②,③,④,填一填,,,①,③,②,下面右邊的三幅照片分別是在哪個(gè)位置拍的,,下面哪一幅圖是淘氣看到的（畫(huà)√）,淘氣,小紅,第一關(guān),√,,下面這些圖分別是誰(shuí)看到的,淘氣,小紅,（1）,（2）,淘氣,小紅,第三關(guān),,,,淘氣,蘭蘭,小紅,（1）觀察右圖，想一想小朋友們分別看到的是什么圖形,淘氣,蘭蘭,小紅,（1）,（2）,（3）,第四關(guān),課堂小結(jié),1、在不同位置上，觀察到的物體的形狀是不同的2、我們要觀察一個(gè)物體的全貌，可以繞著這個(gè)物體轉(zhuǎn)動(dòng)3、我們要觀察一個(gè)物體的全貌，還可以轉(zhuǎn)動(dòng)這個(gè)物體,同學(xué)們，今天你們有什么收獲,在生活中，我們都要處處留心觀察，做一個(gè)會(huì)觀察、愛(ài)觀察、勤思考的好孩子。,

簡(jiǎn)介：TRAVELINGANDTRAVELERS,UNIT5,WARMUP,01,LISTENINGANDSPEAKING,02,VIEWINGANDSPEAKING,03,CONTENTS,PROJECT,04,,1,WARMUP,,1THEFOLLOWINGAREFOURPICTURESABOUTDIFFERENTWAYSOFTRAVELINGWORKINPAIRSANDDISCUSSWHICHONEYOULIKEMOSTANDWHY,WARMUP,PACKAGETOUR,BACKPACKING,PERSONALIZEDTOUR,COUCHSURFING,PICTURE1SHOWSAGROUPOFPEOPLETRAVELINGINATOURGROUPTHISISUSUALLYINTHEFORMOFAPACKAGETOURWHICHCOMPRISESTRANSPORTANDACCOMMODATIONOTHERSERVICESMAYBEPROVIDEDSUCHASMEALS,ACTIVITIESOROUTINGSDURINGTHETRIPFORPEOPLEWHOARENOTEXPERIENCEDTRAVELERSORPEOPLEWHOWANTTOSAVETHETROUBLETOFINDPLACESTOEATORSTAY,THISMIGHTBEAGOODCHOICETHECOSTMAYALSOBELOWIFPEOPLETRAVELOFFTHEPEAKTHEDISADVANTAGEOFTHISTYPEOFTRAVELISTHATPEOPLEHAVETOGOTOPLACESWHERETHETOUROPERATORHASPLANNED,ANDVERYOFTENSUCHTOURWOULDINVOLVESOMESHOPPINGSTOPS,REFERENCEANSWERS,WARMUP,PICTURE2SHOWSTWOTYPICALBACKPACKERS,WHOARETRAVELINGBYBACKPACKINGILIKETHISWAYOFTRAVELINGBECAUSEDURINGABACKPACKINGTRIPICANMEETINTERESTINGPEOPLE,EXPLOREPLACESTHATARENOTUSUALLYINCLUDEDINAPACKAGETOUR,ANDMOREIMPORTANTLY,ICANSAVEMONEYBUTTHEREARERISKSINTRAVELINGINTHISWAYONEHASTOBESTRONG,BOTHMENTALLYANDPHYSICALLY,TODOTHIS,REFERENCEANSWERS,WARMUP,PICTURE3ISAPERSONALIZEDTOURTHISISOBVIOUSLYAKINDOFLUXURYPOSSIBLEONLYFORWEALTHYPEOPLEPEOPLETRAVELINGTHISWAYUSUALLYWOULDTRYTOAVOIDTHOSECROWDEDANDNOISYPLACES,RATHERTHEYWOULDLIKETOGOTOSOMESMALLISLANDSORPLACESNOTEASILYACCESSIBLEBYTOURGROUPSIFANCYHAVINGSUCHATRIPWITHMYBELOVEDONESOMETIMEINAREMOTEISLAND,REFERENCEANSWERS,WARMUP,PICTURE4SHOWSCOUCHSURFINGWHICHREFERSTOTHEPRACTICEOFMOVINGFROMONEFRIEND’SHOUSETOANOTHER,SLEEPINGINWHATEVERSPARESPACETHATISAVAILABLE,FLOORORCOUCH,ANDGENERALLYSTAYINGAFEWDAYSBEFOREMOVINGONTOTHENEXTHOUSECOUCHSURFINGISBECOMINGMOREANDMOREPOPULARDUETOTHEEVERINCREASINGCOSTOFTRAVELBUTTHEREHAVEALSOBEENSOMECOUCHSURFINGRELATEDCRIMINALACTIVITIESWHICHMAKEPEOPLETHINKTWICEBEFOREMAKINGTHEDECISION,REFERENCEANSWERS,WARMUP,,2,LISTENINGANDSPEAKING,TOPICONETHEBENEFITSOFTRAVELING,1NOWLISTENTOATALKANDFILLINTHEBLANKSWITHWHATYOUHEAR,LISTENINGANDSPEAKING,THEBENEFITSOFTRAVELING,LISTENINGANDUNDERSTANDING,BENEFITSOFTRAVELINGTRAVELINGGIVESUSTHEOPPORTUNITYTODISCONNECTFROM1_____________ANOTHERGREATBENEFITISTHE2_____________YOUGETTRAVELINGINCREASES3____________ANDWIDENS4____________NEWEXPERIENCESOFTRAVELINGINCREASE5_________________WHENTRAVELINGWITHFRIENDSORFAMILY,ITCREATES6______________________,OURREGULARLIFE,RELAXATION,OURKNOWLEDGE,OURPERSPECTIVE,OURRESOURCEFULNESS,MEMORIESFORALIFETIME,2LISTENTOTHETALKAGAINANDCOMPLETETHESUMMARY,LISTENINGANDSPEAKING,LISTENINGANDUNDERSTANDING,IBELIEVEIT’SVERYIMPORTANTTOSEETHEWORLDANDDIFFERENTCULTURESITLETSUSOPEN1___________TONEWTHINGSANDWEGETTOEXPERIENCELIFEINDIFFERENTWAYSWHILETRAVELING,WEGETTOFORGETOUR2________FORWEEKSANDFIGUREOUTTHINGSTHATWEWOULDNOTHAVEUNDERSTOODWITHOUTTHE3________TRAVELINGGIVESUSTRAVELINGALSOALLOWSUSTOLIVELIFE4___________ANDENJOYA5____________WITHOURSELVESTRAVELINGGIVESUSANEWPERSPECTIVEONLIFEANDCANHELPUSCHANGESOMEOFOURHABITSOREVEN6_______________PEOPLEWHOTRAVELALOTINLIFEAREREADYTOEMBRACE7_______ANDHAVEANATURALABILITYOF8_________________THATOTHERSWOULDFROWNUPONTRAVELINGALSOCREATESHAPPYMEMORIESWHICHCANBECHERISHEDTHROUGHOUTOURLIFEWHENEVERWEFEELNOSTALGIC,WECANTAKEANHOUROFOURLIFEAND9________________AGAINBYLOOKINGATTHEPICTURESTAKENDURINGTHETRIPMYADVICEISTHATYOUTAKEATRIPANDEXPERIENCE10_________________IFYOUHAVESOMETIMEOFF,OURMINDS,PROBLEMS,DISTANCE,TOITSFULLEST,STRESSFREETIME,CREATENEWONES,CHANGE,OVERCOMINGPROBLEMS,EXPERIENCETHETRIPS,WHATLIFEHASTOOFFER,THEBENEFITSOFTRAVELING,3YOUHAVEHEARDATALKABOUTTHEBENEFITSOFTRAVELINGREADTHEQUOTESABOUTTRAVELINGANDWORKINGROUPSTODISCUSSWHICHONESYOUAGREEWITHANDWHICHYOUDISAGREEWITHANDWHY,LISTENINGANDSPEAKING,THINKINGANDSPEAKING,TRAVELISFATALTOPREJUDICE,BIGOTRY偏執(zhí),ANDNARROWMINDEDNESS,ANDMANYOFOURPEOPLENEEDITSORELYONTHESEACCOUNTSBROAD,WHOLESOME,CHARITABLEVIEWSOFMENANDTHINGSCANNOTBEACQUIREDBYVEGETATING呆板地生活I(lǐng)NONELITTLECORNEROFTHEEARTHALLONE’SLIFETIMEMARKTWAINWHENPREPARINGTOTRAVEL,LAYOUTALLYOURCLOTHESANDALLYOURMONEYTHENTAKEHALFTHECLOTHESANDTWICETHEMONEYSUSANHELLERPLEASEBEATRAVELER,NOTATOURISTTRYNEWTHINGS,MEETNEWPEOPLE,ANDLOOKBEYONDWHAT’SRIGHTINFRONTOFYOUTHOSEARETHEKEYSTOUNDERSTANDINGTHISAMAZINGWORLDWELIVEINANDREWZIMMERNNOMANSHOULDTRAVELUNTILHEHASLEARNEDTHELANGUAGEOFTHECOUNTRYHEVISITSOTHERWISEHEVOLUNTARILYMAKESHIMSELFAGREATBABYSOHELPLESSANDSORIDICULOUSRALPHWALDOEMERSON,THEBENEFITSOFTRAVELING,LISTENINGANDSPEAKING,THINKINGANDSPEAKING,THEBENEFITSOFTRAVELING,TRAVELISFATALTOPREJUDICE,BIGOTRY偏執(zhí),ANDNARROWMINDEDNESS,ANDMANYOFOURPEOPLENEEDITSORELYONTHESEACCOUNTSBROAD,WHOLESOME,CHARITABLEVIEWSOFMENANDTHINGSCANNOTBEACQUIREDBYVEGETATING呆板地生活I(lǐng)NONELITTLECORNEROFTHEEARTHALLONE’SLIFETIMEMARKTWAINTHEFIRSTQUOTEBYMARKTWAINRELATESTOTHETALKINANICEWAYITMEANSTHATTRAVELMAKESPEOPLEMOREOPENMINDEDANDFREEFROMPREJUDICEWELLTRAVELEDPEOPLEAREBETTERPREPAREDTOACCEPTDIFFERENTTHINGSANDTHEIRLIFEWOULDBEMOREINTERESTINGWHENPREPARINGTOTRAVEL,LAYOUTALLYOURCLOTHESANDALLYOURMONEYTHENTAKEHALFTHECLOTHESANDTWICETHEMONEYSUSANHELLERTHESECONDQUOTEISAPIECEOFADVICETOTRAVELERSFORONETHING,ONESHOULDTRYTOBRINGASFEWTHINGSASPOSSIBLESINCEBRINGINGTOOMANYTHINGSWHILETRAVELINGWILLPROVEBURDENSOMEONESHOULDBRINGONLYTHEABSOLUTENECESSITIESFORANOTHER,TRAVELINGCOSTSMONEYANDONESHOULDBRINGENOUGHMONEYINCASESOMEUNEXPECTEDTHINGSHAPPEN,LISTENINGANDSPEAKING,THINKINGANDSPEAKING,THEBENEFITSOFTRAVELING,PLEASEBEATRAVELER,NOTATOURISTTRYNEWTHINGS,MEETNEWPEOPLE,ANDLOOKBEYONDWHAT’SRIGHTINFRONTOFYOUTHOSEARETHEKEYSTOUNDERSTANDINGTHISAMAZINGWORLDWELIVEINANDREWZIMMERNTHEQUOTEBYANDREWZIMMERNPOINTSTOTHEDIFFERENCEBETWEENATRAVELERANDATOURISTWHILETRAVELINGONETRIESNEWTHINGS,MEETSNEWPEOPLEANDEXPERIENCESDIFFERENTCULTURESTRAVELINGHASANEDUCATIONALVALUEANDHASLOTOFBENEFITSASMENTIONEDINTHETALKWE’VEJUSTHEARDBEINGATOURIST,ONEJUSTTOURSAROUNDFORFUNTHETWOWORDSAREDIFFERENTFROMANETYMOLOGICALPOINTOFVIEWTHEWORD“TRAVEL”ISFROMLATIN,MEANING“HARDSHIP”,“TORTURE”,ETC,THEREFORETRAVELINGINVOLVESDIFFICULTIES,RISKS,ADVENTURES,ETCTHEROOTFORMOFTHEWORD“TOURIST”IS“TOUR”WHICHISFROMGREEKREFERRINGTOSOMETHINGUSEDFORDRAWINGACIRCLETHEREFOREATOURISTISAPERSONWHOJUSTGOESAROUND,LISTENINGANDSPEAKING,THINKINGANDSPEAKING,THEBENEFITSOFTRAVELING,NOMANSHOULDTRAVELUNTILHEHASLEARNEDTHELANGUAGEOFTHECOUNTRYHEVISITSOTHERWISEHEVOLUNTARILYMAKESHIMSELFAGREATBABYSOHELPLESSANDSORIDICULOUSRALPHWALDOEMERSONTHEQUOTEBYRALPHWALDOEMERSONPOINTSTOTHEIMPORTANCEOFLANGUAGELEARNINGFORTRAVELINGWHILEONEISTRAVELING,ONESEESTHINGSINTHETARGETLANGUAGE,HEARSPEOPLETALKINTHETARGETLANGUAGE,ANDMOREIMPORTANTLY,HENEEDSTOCOMMUNICATEWITHTHEPEOPLEHEMEETSIFHEDOESNOTUNDERSTANDTHETARGETLANGUAGE,HEWILLNOTBEABLETOTRULYUNDERSTANDTHECULTUREANDTHEPEOPLEHEWILLJUSTBETOURINGAROUNDIAGREEWITHTHEFIRSTTHREE,BUTNOTTHELASTONETHEREAREDIFFERENTWAYSOFCOMMUNICATION,BOTHVERBALANDNONVERBALEVENIFWEDONOTKNOWTHELANGUAGE,WECANSTILLMANAGETOCOMMUNICATEUSINGGESTURES,POSTURES,ANDSOON,TOPICTWOTRAVELINGTRAVELAGENTORNOT,1NOWLISTENTOANEWSREPORTANDCHOOSETHEBESTANSWERTOEACHOFTHEQUESTIONSYOUHEAR,LISTENINGANDSPEAKING,TRAVELINGTRAVELAGENTORNOT,LISTENINGANDUNDERSTANDING,1WHATMAKESNICKIFUNGSTICKTOTHESAMETRAVELAGENTFOROVER10YEARSCHERABILITYTOTHINKAHEADFORCLIENTS2WHATISTHENUMBEROFLICENSEDTRAVELAGENCIESINHONGKONGINTHEYEAR2010B1,5683WHICHOFTHEFOLLOWINGISNOTAREASONWHYTHESPEAKERUSESTHESAMETRAVELAGENTFORYEARSDEXTRAMILEAGE4WHICHOFTHEFOLLOWINGISTHETRAVELAGENCYTHESPEAKERUSESAGREENTRAVEL5WHICHOFTHEFOLLOWINGISTRUEACCORDINGTOPHOCUSWRIGHTDTHEREAREMOREONLINEBOOKINGSINASIAPACIFICTHANINTHERESTOFTHEWORLD6WHICHOFTHEFOLLOWINGCOUNTRIESHASTHELOWESTRATEOFONLINEBOOKINGSDSOUTHKOREA,2LISTENTOTHENEWSREPORTAGAINANDCOMPLETETHETABLE,LISTENINGANDSPEAKING,TRAVELINGTRAVELAGENTORNOT,LISTENINGANDUNDERSTANDING,SEATAVAILABILITY,LASTMINUTESCHEDULECHANGES,COMPLEX,TIME,THEBESTFARES,2LISTENTOTHENEWSREPORTAGAINANDCOMPLETETHETABLE,LISTENINGANDSPEAKING,TRAVELINGTRAVELAGENTORNOT,LISTENINGANDUNDERSTANDING,THEFARECLASS,SEATANDMEAL,THEINTERNET,TWICE,LEADSTHEREGION,OUTLIERS,3READTHEFOLLOWINGSENTENCEFROMWHATYOUHEARDWORKINPAIRSANDDISCUSSTHEPOSSIBLEREASONSFORTHISPHENOMENON,LISTENINGANDSPEAKING,THINKINGANDSPEAKING,TRAVELINGTRAVELAGENTORNOT,SOUTHKOREAANDCHINA’SHONGKONGWHICHHAVEHIGHINTERNETPENETRATIONRATESINTHEWORLDAREOUTLIERS,LISTENINGANDSPEAKING,THINKINGANDSPEAKING,TRAVELINGTRAVELAGENTORNOT,IDONOTKNOWVERYMUCHABOUTTHESITUATIONINSOUTHKOREA,SOIWOULDONLYTALKABOUTTHESITUATIONINCHINA’SHONGKONGITHINKTHEREARETWOPOSSIBLEREASONSFORTHISPHENOMENONINHONGKONGFIRST,TRADITIONALTRAVELAGENTSINHONGKONGPROVIDEVERYGOODSERVICESTHEYHELPPEOPLEPLANTHEIRROUTES,REDUCECOSTANDMAKELASTMINUTECHANGESWHICHISNOTUSUALLYPOSSIBLEFORONLINEBOOKINGSFURTHER,IFONEUSESACERTAINTRAVELAGENTOFTEN,THETRAVELAGENTWOULDKNOWTHECUSTOMER’SNEEDSANDPREFERENCESBETTERANDTHUSPROVIDEBETTERSERVICESECOND,MYOBSERVATIONISTHATELDERLYPEOPLEINHONGKONGLIKETOTRAVELI’MFROMACITYWHICHISONEOFTHEMOSTPOPULARTOURISTDESTINATIONS,ANDEVERYYEARTHEREAREMANYTOURISTSFROMHOMEANDABROADWECANALWAYSSEEMANYTOURISTSFROMHONGKONGANDTHEYAREMAINLYELDERLYPEOPLEUNLIKETHEYOUNGPEOPLE,ELDERLYPEOPLEUSETHEINTERNETLESSANDTHEYWOULDPREFERFACETOFACECOMMUNICATION,SOTHEYUSETRADITIONALTRAVELAGENTSMORE,TOPICTHREEBARCELONA,ATRAVELER’SDELIGHT,1NOWLISTENTOATALKANDNUMBERTHEPLACESINTHEORDERYOUHEAR,LISTENINGANDSPEAKING,BARCELONA,ATRAVELER’SDELIGHT,LISTENINGANDUNDERSTANDING,_______BARRIOGOTICO_______CHUPITOS_______LARAMBLA_______PORTOLíMPIC_______LASAGRADAFAMILIA,4,2,5,1,3,2LISTENTOTHETALKAGAINANDCOMPLETETHENOTE,LISTENINGANDSPEAKING,BARCELONA,ATRAVELER’SDELIGHT,LISTENINGANDUNDERSTANDING,BARCELONAGENERALINTRODUCTION1___________________CITYINSPAINOFFICIALLANGUAGECATALANAND2_________CURRENCY3_____BESTTOURISTMONTHS4__________BESTFOODWAFFLEAND5__________ENTERTAINMENT6_________HEADTOPORTOLíMPIC7_________CHUPITOS8_________UNESCOWORLDHERITAGESITES9_________ANDPARADES,THESECONDLARGEST,SPANISH,EURO,AUGUST,SEAFOOD,NIGHTLIFE,SHOTS,CULTURE,FESTIVALS,2LISTENTOTHETALKAGAINANDCOMPLETETHENOTE,LISTENINGANDSPEAKING,BARCELONA,ATRAVELER’SDELIGHT,LISTENINGANDUNDERSTANDING,BARCELONATRAVELTIPSMOSTBUTNOTALLSHOPPINGMALLSWILLBECLOSEDON10_________INBARCELONAAVOIDSOUVENIRSFROMAREASLIKEBARRIOGOTICOANDLARAMBLAHEADTOTHE11________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簡(jiǎn)介：新公司法解讀,及其對(duì)銀行信貸經(jīng)營(yíng)的影響－－－萊商銀行濟(jì)南分行業(yè)務(wù)部宋紅春,主講內(nèi)容,新公司法概述新舊公司法的區(qū)別介紹新公司法在銀行工作中的應(yīng)用貸款審查中應(yīng)注意的新問(wèn)題,新公司法概述,1993年12月29日通過(guò)，1994年7月1日實(shí)施；2005年10月27日，中華人民共和國(guó)公司法經(jīng)第十屆全國(guó)人大常委會(huì)第十八次會(huì)議修訂后，于2006年1月1日起實(shí)施。,公司法概述,從修改的條款來(lái)看，在原來(lái)總共230個(gè)條文中，刪除的條款達(dá)46條，增加的條款達(dá)41條，修改的條款達(dá)137條。從修改的內(nèi)容看，主要集中公司法的兩大支柱制度上，即資本制度和公司治理。這是公司法自1993年底通過(guò)后，我國(guó)立法機(jī)關(guān)第三次對(duì)這部法律作出的修改，也是修改幅度最大的一次。,公司法概述,對(duì)銀行而言，一方面公司客戶作為商業(yè)銀行信貸業(yè)務(wù)最主要的客戶，而信貸業(yè)務(wù)是我國(guó)現(xiàn)階段商業(yè)銀行的主要業(yè)務(wù)之一，公司法律制度的完善和有效運(yùn)行，對(duì)銀行債權(quán)保護(hù)及信貸資產(chǎn)安全無(wú)疑具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義；另一方面，也應(yīng)注意到新公司法在公司的設(shè)立、經(jīng)營(yíng)、治理乃至于公司解散清算等環(huán)節(jié)鼓勵(lì)公司與股東自治，擴(kuò)張公司的商事權(quán)利能力與行為能力，新公司法賦予公司更大的自治空間的同時(shí)，也意味銀行作為相對(duì)人更大的注意義務(wù)和風(fēng)險(xiǎn)。,公司法主要修改內(nèi)容,一轉(zhuǎn)變立法理念,凸現(xiàn)股東自治二“揭開(kāi)公司面紗”,切實(shí)保護(hù)債權(quán)人利益三改革公司設(shè)立和公司資本制度四將“一人公司”納入公司法的調(diào)整范圍五健全股東利益的保護(hù)機(jī)制,一轉(zhuǎn)變立法理念,凸現(xiàn)股東自治,修訂后的公司法尊重公司與股東的自治,允許公司章程和股東協(xié)議在不違反強(qiáng)行性規(guī)范誠(chéng)實(shí)信用原則和公序良俗原則的前提下,就公司內(nèi)部的有關(guān)事項(xiàng)做出自主性安排,主要表現(xiàn)為以下幾個(gè)方面,一轉(zhuǎn)變立法理念,凸現(xiàn)股東自治,1不再嚴(yán)格限定公司經(jīng)營(yíng)范圍（第12條）,廢除原公司法“公司應(yīng)當(dāng)在登記的經(jīng)營(yíng)范圍內(nèi)從事經(jīng)營(yíng)活動(dòng)”的規(guī)定對(duì)法人經(jīng)營(yíng)范圍的限制，并非對(duì)法人的權(quán)利能力的限制。合同法解釋（一）第10條規(guī)定“當(dāng)事人超越經(jīng)營(yíng)范圍訂立合同，人民法院不因此認(rèn)定合同無(wú)效，但違反國(guó)家限制經(jīng)營(yíng)、特許經(jīng)營(yíng)以及法律、行政法規(guī)禁止經(jīng)營(yíng)的除外?！钡y行在審核貸款用途時(shí)，一定要認(rèn)真審核營(yíng)業(yè)執(zhí)照及公司章程限定的公司業(yè)務(wù)經(jīng)營(yíng)范圍。,一轉(zhuǎn)變立法理念,凸現(xiàn)股東自治,2改變法定代表人只能由董事長(zhǎng)擔(dān)任的局面,公司法定代表人可以通過(guò)公司章程確定,范圍人選在董事長(zhǎng)執(zhí)行董事或經(jīng)理間,并依法登記（第13條）3取消公司對(duì)外投資比例限制,公司對(duì)外投資可以超過(guò)凈資產(chǎn)50,但應(yīng)遵守公司章程限制（第15條）但貸款通則第17條第2款規(guī)定借款人申請(qǐng)貸款，應(yīng)當(dāng)符合以下要求除國(guó)務(wù)院規(guī)定外，有限責(zé)任公司和股份有限公司對(duì)外股本權(quán)益性投資累計(jì)額未超過(guò)其凈資產(chǎn)總額的50。4有限責(zé)任公司股東可以在公司章程里約定紅利分配比例和公司新增資本時(shí),股東優(yōu)先認(rèn)繳出資的比例（第35條）5公司章程可以約定有限責(zé)任公司股東會(huì)議表決權(quán)行使方式（第38條）,一轉(zhuǎn)變立法理念,凸現(xiàn)股東自治,6公司章程可以規(guī)定有限責(zé)任公司股權(quán)轉(zhuǎn)讓辦法7公司章程可以規(guī)定臨時(shí)股東大會(huì)召開(kāi)的情形8公司章程可以對(duì)公司經(jīng)理的職權(quán)做出約定9公司章程可以規(guī)定股份公司不按照持股比例分配利潤(rùn)（第167條）10在“營(yíng)業(yè)期限屆滿或者公司章程規(guī)定的其他解散事由出現(xiàn)”的情況下,股東會(huì)可以通過(guò)修改公司章程,讓公司存續(xù)（第182條）。,二“揭開(kāi)公司面紗”,切實(shí)保護(hù)債權(quán)人利益,公司人格否認(rèn)制度,或稱“揭開(kāi)公司面紗”,指為阻止公司獨(dú)立人格的濫用和保護(hù)公司債權(quán)人利益及社會(huì)公共利益,當(dāng)公司股東濫用公司法人獨(dú)立地位和股東有限責(zé)任,逃避債務(wù),嚴(yán)重?fù)p害公司債權(quán)人利益時(shí),該股東即喪失依法享有的僅以其對(duì)公司的出資為限對(duì)公司承擔(dān)有限責(zé)任的權(quán)利,而應(yīng)對(duì)公司的全部債務(wù)承擔(dān)連帶責(zé)任。修訂后的公司法正式采用該制度,其第20條規(guī)定“公司股東濫用公司法人獨(dú)立地位和股東有限責(zé)任,逃避債務(wù),嚴(yán)重?fù)p害公司債權(quán)人利益的,應(yīng)當(dāng)對(duì)公司債務(wù)承擔(dān)連帶責(zé)任”,這一規(guī)定,為防范濫用公司制度的風(fēng)險(xiǎn),保證交易安全,保障公司債權(quán)人的利益,維護(hù)社會(huì)經(jīng)濟(jì)秩序,提供了必要的制度安排。,三改革公司設(shè)立和公司資本制度,1大幅降低公司注冊(cè)資本的最低限額。將有限責(zé)任公司和股份有限公司的注冊(cè)資本的最低限額分別降低為人民幣3萬(wàn)元和500萬(wàn)元；2廢除法定資本制,實(shí)行折中授權(quán)資本制。規(guī)定“公司全體股東的首次出資額不得低于注冊(cè)資本的20,也不得低于法定的注冊(cè)資本最低限額,其余部分由股東自公司成立之日起兩年內(nèi)繳足其中,投資公司可以在五年內(nèi)繳足”；,三改革公司設(shè)立和公司資本制度,3擴(kuò)大股東出資方式。修訂后的公司法對(duì)出資方式的規(guī)定和我國(guó)會(huì)計(jì)準(zhǔn)則做了很好的接軌,將出資方式分為貨幣出資和非貨幣出資兩種方式“股東可以用貨幣出資,也可以用實(shí)物、知識(shí)產(chǎn)權(quán)、土地使用權(quán)等，可以用貨幣估價(jià)并可以依法轉(zhuǎn)讓的非貨幣財(cái)產(chǎn)作價(jià)出資”；4大大提高無(wú)形資產(chǎn)出資比例。修訂后的公司法規(guī)定“全體股東的貨幣出資金額不得低于有限責(zé)任公司注冊(cè)資本的30”這意味著無(wú)形資產(chǎn)可占注冊(cè)資本的70,對(duì)高新技術(shù)企業(yè)特別是風(fēng)險(xiǎn)投資業(yè)將產(chǎn)生積極的推動(dòng)作用,四將“一人公司”納入公司法,對(duì)于債權(quán)人和公司的其他利益相關(guān)者而言,一人公司的風(fēng)險(xiǎn)之大自不待言,但從我國(guó)公司實(shí)踐來(lái)看,以夫妻親戚朋友等名義變相存在著大量的實(shí)質(zhì)意義上的一人公司，考慮到世界上很多國(guó)家都承認(rèn)一人公司的存在,而且日益發(fā)達(dá)的立法技術(shù)完全能夠?qū)σ蝗斯镜奶烊伙L(fēng)險(xiǎn)做出制度性安排。修訂后的公司法將一人公司納入了其調(diào)整范疇,并通過(guò)一系列的制度措施,防止交易風(fēng)險(xiǎn),保證交易安全具體來(lái)看,設(shè)立了五道“防火墻”,四將“一人公司”納入公司法,1對(duì)一人公司實(shí)行嚴(yán)格的法定資本制,一人有限責(zé)任公司的注冊(cè)資本不得低于10萬(wàn)元,且必須一次繳足2一人公司的“身份證”公司營(yíng)業(yè)執(zhí)照中必須載明自然人獨(dú)資或者法人獨(dú)資,以予公示3一個(gè)自然人只能設(shè)立一個(gè)一人公司,該公司不能再設(shè)立新的一人公司4對(duì)一人公司實(shí)行強(qiáng)制審計(jì)制度5“推定混同”制度,在發(fā)生債務(wù)糾紛時(shí),一人公司的股東有責(zé)任證明公司的財(cái)產(chǎn)與股東自己的財(cái)產(chǎn)是相互獨(dú)立的,如果股東不能證明公司的財(cái)產(chǎn)獨(dú)立于股東個(gè)人的財(cái)產(chǎn),必須對(duì)公司的債務(wù)承擔(dān)無(wú)限連帶清償責(zé)任。,四將“一人公司”納入公司法,第六十二條一人有限責(zé)任公司不設(shè)股東會(huì)。股東作出本法第三十八條第一款所列決定時(shí)，應(yīng)當(dāng)采用書(shū)面形式，并由股東簽名后置備于公司。問(wèn)題思考一人有限公司（自然人獨(dú)資、法人獨(dú)資）應(yīng)該出具什么樣的決議一人有限公司為股東擔(dān)保是否有效,四將“一人公司”納入公司法,案例A于2007年9月注冊(cè)了個(gè)人獨(dú)資禮品公司，并兼任該公司法定代表人。2009年10月，A與B簽訂股權(quán)轉(zhuǎn)讓協(xié)議書(shū)，約定A將持有的禮品公司100的股權(quán)以人民幣60萬(wàn)元的價(jià)格轉(zhuǎn)讓給B，轉(zhuǎn)讓款項(xiàng)于2009年12月31日前全部付清。11月20日，B向A出具一張欠條，說(shuō)明已經(jīng)支付了40萬(wàn)，尚欠20萬(wàn)，禮品公司在擔(dān)保人處加蓋了公章。此后B和禮品公司都未向A付款。A以B和禮品公司為被告向法院起訴，要求B和禮品公司連帶支付20萬(wàn)元以及訴訟費(fèi)。禮品公司辯稱，B為公司股東，公司為股東提供擔(dān)保需要滿足公司法第16條的規(guī)定，因此該擔(dān)保不具有法律效力，公司不應(yīng)承擔(dān)連帶清償責(zé)任。請(qǐng)問(wèn)本案應(yīng)當(dāng)如何處理,四將“一人公司”納入公司法,在本案中，禮品公司為自然人B的獨(dú)資有限公司，公司章程中并未對(duì)公司擔(dān)保的問(wèn)題作出規(guī)定。雖然禮品公司作出擔(dān)保后，股東B沒(méi)有以書(shū)面形式簽名制備于公司，但一人有限公司的操作不可能做到盡善盡美，股東個(gè)人同意的意思表示往往體現(xiàn)在擔(dān)保合同上加蓋的公章。此外，禮品公司在B出具給A的欠條上明確由其擔(dān)保的行為屬實(shí)，A并無(wú)過(guò)錯(cuò)，也不屬于擔(dān)保法規(guī)定的擔(dān)保無(wú)效的情形。綜上，本案中禮品公司對(duì)A的擔(dān)保有效，應(yīng)該承擔(dān)連帶保證責(zé)任。,五健全股東利益的保護(hù)機(jī)制,1賦予股東解散公司請(qǐng)求權(quán)。公司法第183條規(guī)定“公司經(jīng)營(yíng)管理發(fā)生嚴(yán)重困難,繼續(xù)存續(xù)會(huì)使股東利益受到重大損失,通過(guò)其他途徑不能解決的,持有公司全部股東表決權(quán)百分之十以上的股東,可以請(qǐng)求人民法院解散公司”。,五健全股東利益的保護(hù)機(jī)制,2正式引進(jìn)累積投票制度。累積投票制就是指股東大會(huì)選舉董事或者監(jiān)事時(shí),每一股份擁有與應(yīng)選董事或者監(jiān)事人數(shù)相同的表決權(quán),股東既可以把擁有的投票權(quán)集中于一人,也可以分散選舉數(shù)人,從而促成小股東將其代言人選入董事會(huì)和監(jiān)事會(huì),擴(kuò)大小股東的話語(yǔ)權(quán)修訂后的公司法第106條規(guī)定“股東大會(huì)選舉董事監(jiān)事,可以根據(jù)公司章程的規(guī)定或者股東大會(huì)的決議,實(shí)行累積投票制”。累積投票制指股東大會(huì)選舉兩名以上的董事時(shí)，股東所持的每一股份擁有與待選董事總?cè)藬?shù)相等的投票權(quán)，股東既可用所有的投票權(quán)集中投票選舉一人，也可分散投票選舉數(shù)人，按得票多少依次決定董事入選的表決權(quán)制度。,五健全股東利益的保護(hù)機(jī)制,3增設(shè)對(duì)股東會(huì)董事會(huì)決議的請(qǐng)求撤銷權(quán)。修訂后的公司法第22條規(guī)定“公司股東會(huì)或者股東大會(huì)董事會(huì)的決議內(nèi)容、會(huì)議召集程序、表決方式違反法律行政法規(guī)或公司章程,股東可以自決議作出之日起六十日內(nèi),請(qǐng)求人民法院撤銷”。公司根據(jù)股東會(huì)或者股東大會(huì)、董事會(huì)決議已辦理變更登記的，人民法院宣告該決議無(wú)效或者撤銷該決議后，公司應(yīng)當(dāng)向公司登記機(jī)關(guān)申請(qǐng)撤銷變更登記。,董事會(huì)決議的無(wú)效和撤銷,問(wèn)題思考表決時(shí)投贊成票的股東可否提起撤銷之訴股東會(huì)決議違法時(shí)，董事會(huì)是否有義務(wù)執(zhí)行如果執(zhí)行是否可以免責(zé)如果股東會(huì)決議違法時(shí)，股東是否承擔(dān)責(zé)任,不承擔(dān)，股東只是投資者，不是經(jīng)營(yíng)專家，除非明顯違法,不能，因?yàn)槎率墙?jīng)營(yíng)專家，有自身判斷,公司法修訂對(duì)銀行信貸經(jīng)營(yíng)的影響,一高度重視公司章程對(duì)公司運(yùn)作的影響力二防范各類或有事項(xiàng),切實(shí)加強(qiáng)貸后管理工作三為股東擔(dān)保符合章程規(guī)定即可有效四加強(qiáng)與社會(huì)中介合作,一高度重視公司章程對(duì)公司運(yùn)作的影響力,修訂后的公司法賦予公司和股東在成立和運(yùn)作方面高度自治性,但是由于國(guó)家不再進(jìn)行管制性管理,要了解客戶更多基本信息,銀行必須更盡職地進(jìn)行調(diào)查工作,信貸審批也須更加謹(jǐn)慎,主要影響包括以下三個(gè)方面,一高度重視公司章程對(duì)公司運(yùn)作的影響力,1股東會(huì)、董事會(huì)、監(jiān)事會(huì)議事方式和表決程序均可以通過(guò)公司章程進(jìn)行約定,法律不再進(jìn)行硬性約束。以往銀行在貸款時(shí),借款申請(qǐng)擔(dān)保承諾都需要董事會(huì)或股東會(huì)決議,那么今后在信貸實(shí)踐中,不能簡(jiǎn)單以董事表決人數(shù)是否符合相應(yīng)比例來(lái)確定其效力,而應(yīng)嚴(yán)格對(duì)照公司章程相關(guān)規(guī)定,認(rèn)真核實(shí)其效力。修訂后的公司法不僅允許股東會(huì)和董事會(huì)在議事方式上有所突破,即可以會(huì)議方式,也允許其他方式如會(huì)簽授權(quán)等,同時(shí)在表決程序上也有所改變,可能會(huì)出現(xiàn)表決權(quán)重不同等情況,因此表決結(jié)論的有效性更加依賴公司章程規(guī)定。而且第22條規(guī)定了股東對(duì)股東會(huì)或董事會(huì)決議的撤銷權(quán),因此更應(yīng)關(guān)注公司決議的有效性,切實(shí)防范操作風(fēng)險(xiǎn)。,一高度重視公司章程對(duì)公司運(yùn)作的影響力,2公司法定代表人不再限定。修訂后的公司法第13條規(guī)定“公司法定代表人依照公司章程的規(guī)定,由董事長(zhǎng)執(zhí)行董事或者經(jīng)理?yè)?dān)任,并依法登記”,特別是規(guī)定經(jīng)理可以擔(dān)任公司法定代表人,屬于突破性規(guī)定。但是銀行在信貸實(shí)踐中,遇到私營(yíng)企業(yè)法定代表人為公司經(jīng)理情形的,應(yīng)謹(jǐn)慎行事,因公司經(jīng)理在公司治理結(jié)構(gòu)框架中并不屬于權(quán)力機(jī)構(gòu)者,而是執(zhí)行操作機(jī)構(gòu)者,其擔(dān)任法定代表人不具有合理性,應(yīng)防范公司欺詐。3公司轉(zhuǎn)讓受讓重大資產(chǎn)或者對(duì)外提供擔(dān)保等事項(xiàng),公司章程可以規(guī)定只能由股東會(huì)決議通過(guò),對(duì)此應(yīng)高度重視,防止出現(xiàn)無(wú)效公司決議,給銀行造成操作風(fēng)險(xiǎn)。,二防范各類或有事項(xiàng),切實(shí)加強(qiáng)貸后管理,1公司正常解散,本屬于市場(chǎng)主體退出市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的正常情況,但是非正常解散則會(huì)給企業(yè)和銀行帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn),尤其作為大型公司如果出現(xiàn)管理混亂,損害小股東權(quán)益情形,則持有公司全部股東表決權(quán)百分之十以上的股東,可以請(qǐng)求人民法院解散公司183條,那么銀行已投入的貸款將會(huì)出現(xiàn)較大風(fēng)險(xiǎn)。,二防范各類或有事項(xiàng),切實(shí)加強(qiáng)貸后管理,2少數(shù)股東起訴導(dǎo)致董事會(huì)/股東會(huì)決議難以執(zhí)行或失效情形,修訂后的公司法為切實(shí)保護(hù)中小股東權(quán)益,防范大股東濫用表決權(quán)和內(nèi)部人控制情形,對(duì)于股東會(huì)董事會(huì)決議損害其權(quán)益的決議和行為,規(guī)定可以通過(guò)訴訟進(jìn)行解決152153條,這樣法院為保護(hù)中小股東權(quán)益可能會(huì)作出停止侵權(quán)行為的判決,原有決議可能難以執(zhí)行或失效。,二防范各類或有事項(xiàng),切實(shí)加強(qiáng)貸后管理,3公司人格否認(rèn),“揭開(kāi)公司面紗”公司制度本身為股東想獲取無(wú)限收益但不想承擔(dān)無(wú)限責(zé)任而設(shè)計(jì)的組織形式,其制度本身即存在股東濫用公司有限責(zé)任的缺陷,尤其在大型母子型集團(tuán)公司和一人公司管理方面,集團(tuán)或股東可能為戰(zhàn)略考慮而舍棄相關(guān)子公司,并濫用該權(quán)力。如果銀行給予子公司貸款,出現(xiàn)股東濫用股東權(quán)益將大量銀行借款懸空抽逃資金時(shí),應(yīng)利用該條款。,二防范各類或有事項(xiàng),切實(shí)加強(qiáng)貸后管理,4資本運(yùn)作市場(chǎng)即將活躍,密切關(guān)注企業(yè)發(fā)展變化。修訂后的公司法將企業(yè)對(duì)外投資限額取消,企業(yè)就可以為轉(zhuǎn)換經(jīng)營(yíng)策略或經(jīng)營(yíng)方向而進(jìn)行資本運(yùn)作,公司分立合并甚至名存實(shí)亡都成為可能,同時(shí)在財(cái)務(wù)報(bào)表中“長(zhǎng)期股權(quán)投資”科目數(shù)額將會(huì)超過(guò)公司總資產(chǎn)50。因此銀行應(yīng)在貸后管理過(guò)程中密切關(guān)注客戶在資本運(yùn)作市場(chǎng)上的動(dòng)作和變化,防止出現(xiàn)企業(yè)分立合并后新公司不理老公司舊賬的情形,同時(shí)密切關(guān)注企業(yè)各類公告,尤其是企業(yè)合并公告,并在45天的公告期內(nèi)做好債權(quán)借款主體轉(zhuǎn)換工作,完善各項(xiàng)法律手續(xù)。,三為股東擔(dān)保符合章程規(guī)定即可有效,原公司法和擔(dān)保法司法解釋規(guī)定,董事會(huì)決議公司為股東提供擔(dān)保無(wú)效,但對(duì)于經(jīng)過(guò)股東會(huì)決議后的提供擔(dān)保是否有效,沒(méi)有明確規(guī)定。修訂后的公司法第16條規(guī)定“公司為公司股東或者實(shí)際控制人提供擔(dān)保的,必須經(jīng)股東會(huì)或者股東大會(huì)決議”,即只要經(jīng)過(guò)股東會(huì)決議,公司為公司股東和實(shí)際控制人提供擔(dān)保就有效,但是該有效性應(yīng)受到三方面限制,三為股東擔(dān)保符合章程規(guī)定即可有效,1公司章程對(duì)擔(dān)?？傤~或單筆擔(dān)保限額有規(guī)定的,從其規(guī)定（甚至可以禁止公司對(duì)外擔(dān)保，這是在審查中應(yīng)注意的首要問(wèn)題）2股東表決限制,實(shí)現(xiàn)回避制度,該事項(xiàng)只能由其他出席會(huì)議股東所持表決權(quán)半數(shù)通過(guò)方為有效3對(duì)于公司章程規(guī)定授權(quán)董事會(huì)對(duì)為股東或者實(shí)際控制人提供擔(dān)保的事項(xiàng)，該章程的規(guī)定無(wú)效。因?yàn)樘厥鈸?dān)保的決策權(quán)必須由股東會(huì)行使，不得轉(zhuǎn)授權(quán)。,三為股東擔(dān)保符合章程規(guī)定即可有效,問(wèn)題一若公司為股東或者實(shí)際控制人提供擔(dān)保的，未經(jīng)股東會(huì)或者股東大會(huì)決議，而是由董事會(huì)決議，則該決議的效力如何擔(dān)保合同效力如何,為公司股東或者實(shí)際控制人提供擔(dān)保的，按照公司法第十六條第二款的規(guī)定應(yīng)當(dāng)由股東會(huì)或者股東大會(huì)決議，若由董事會(huì)決議的，則董事會(huì)的決議內(nèi)容違反公司法的規(guī)定，根據(jù)公司法第二十二條第一款，當(dāng)為無(wú)效。,公司法第十六條第二款首先，該款屬于法律的強(qiáng)制性規(guī)定，因該款存在著“必須”這種表述；其次，該條款屬于強(qiáng)制性規(guī)范中的取締規(guī)范，概因該條款既沒(méi)有任何關(guān)于違反本條款將導(dǎo)致合同無(wú)效的表述，也不存在著損害國(guó)家利益或社會(huì)利益的情形，則該條款就不應(yīng)屬于效力規(guī)范，而屬于取締規(guī)范，應(yīng)當(dāng)認(rèn)定合同有效。,三為股東擔(dān)保符合章程規(guī)定即可有效,問(wèn)題二若公司為股東或者實(shí)際控制人提供擔(dān)保，股東或者實(shí)際控制人沒(méi)有回避，或存在其他違反該款關(guān)于表決機(jī)制規(guī)定的情形，則該決議的效力如何擔(dān)保合同效力如何,以上屬于會(huì)議召集程序、表決方式違反法律規(guī)定，根據(jù)公司法第二十二條第二款，該決議可撤銷，股東可自決議作出之日起六十日內(nèi)，請(qǐng)求人民法院撤銷。若股東請(qǐng)求撤銷且法院認(rèn)可該請(qǐng)求，則決議自始無(wú)效；若經(jīng)過(guò)六十日股東未請(qǐng)求，則該權(quán)利消滅，決議自始有效。,無(wú)論決議經(jīng)撤銷無(wú)效還是未撤銷而有效，都不影響擔(dān)保合同的效力，擔(dān)保合同均有效。,三為股東擔(dān)保符合章程規(guī)定即可有效,問(wèn)題三若公司為公司股東或者實(shí)際控制人提供擔(dān)保的，未經(jīng)任何公司權(quán)力機(jī)構(gòu)決議，則擔(dān)保合同效力如何,根據(jù)前述分析，擔(dān)保合同有效。,三為股東擔(dān)保符合章程規(guī)定即可有效,問(wèn)題四若企業(yè)對(duì)外擔(dān)保的金額超過(guò)了章程規(guī)定的擔(dān)?？傤~或單項(xiàng)擔(dān)保數(shù)額的限制，則該擔(dān)保決議的效力如何擔(dān)保合同效力如何,若企業(yè)對(duì)外擔(dān)保的金額超過(guò)了章程規(guī)定的擔(dān)?？傤~或單項(xiàng)擔(dān)保數(shù)額的限制，則該擔(dān)保決議違反了公司法的禁止性規(guī)定，擔(dān)保決議超額部分無(wú)效，未超額部分仍然有效。,因該款既沒(méi)有任何關(guān)于違反本款將導(dǎo)致合同無(wú)效的表述，也不存在著損害國(guó)家利益或社會(huì)利益的情形，故該條款不屬于效力規(guī)范，而屬于取締規(guī)范，應(yīng)當(dāng)認(rèn)定合同有效。,對(duì)于擔(dān)保總額及單項(xiàng)擔(dān)保數(shù)額的風(fēng)險(xiǎn)控制，一方面，可以通過(guò)登陸信貸征信系統(tǒng)查詢擔(dān)保余額，另一方面，可以要求擔(dān)保人出具書(shū)面承諾，承諾其提供的擔(dān)保數(shù)額未超過(guò)章程對(duì)擔(dān)保總額及單項(xiàng)擔(dān)保數(shù)額的限制。,,公司權(quán)利能力的限制,,,,銀行,A公司,B公司,,C公司,D公司,,,,,,,,銀行和A公司簽訂借款合同，A公司B公司C公司出資組成D公司。問(wèn)題D公司是否可以給A公司作擔(dān)保,擔(dān)保限制的解除,公司權(quán)利能力的限制,如果D公司為A公司提供擔(dān)保，那么需要D公司內(nèi)部的哪個(gè)機(jī)構(gòu)出具同意擔(dān)保的書(shū)面手續(xù)A股東會(huì)決議B董事會(huì)決議C按公司章程的規(guī)定,公司為公司股東或者實(shí)際控制人提供擔(dān)保的，必須經(jīng)股東會(huì)或者股東大會(huì)決議。2006年1月1日起實(shí)施的公司法第十六條第二款,,,,,銀行,A公司（70）,B公司（20）,,C公司（10）,D公司,,,,,,,,前款規(guī)定的股東或者受前款規(guī)定的實(shí)際控制人支配的股東，不得參加前款規(guī)定事項(xiàng)的表決。該項(xiàng)表決由出席會(huì)議的其他股東所持表決權(quán)的過(guò)半數(shù)通過(guò)。公司法十六條第三款,,立法原則保護(hù)小股東利益,以形式上不公平來(lái)實(shí)現(xiàn)實(shí)質(zhì)上的公平,公司權(quán)利能力的限制,四加強(qiáng)與社會(huì)中介合作,修訂后的公司法資本制度實(shí)行授權(quán)資本制,注冊(cè)資本可在兩年內(nèi)出資完畢,出資方式更加多樣化,包括貨幣、實(shí)物、知識(shí)產(chǎn)權(quán)、土地使用權(quán)四類列明財(cái)產(chǎn),以及符合兩項(xiàng)條件的其他資產(chǎn)可以用貨幣股價(jià)可以依法轉(zhuǎn)讓對(duì)于該總括性規(guī)定,一般認(rèn)為主要還包括債權(quán)股權(quán)探礦權(quán)和采礦權(quán)等。貨幣出資最低限額也大幅度降低30今后公司增加資本或新公司資本中,將會(huì)有更多評(píng)估/確認(rèn)價(jià)值在其中。因此,銀行應(yīng)加強(qiáng)與資產(chǎn)評(píng)估事務(wù)所會(huì)計(jì)師事務(wù)所律師事務(wù)所的合作,保證確切掌握公司資產(chǎn)情況。,貸款審查中應(yīng)注意的新問(wèn)題,1．一人有限責(zé)任公司出現(xiàn)2．注冊(cè)資本制度變革3．充分認(rèn)識(shí)公司章程的重要性4嚴(yán)格落實(shí)公司為他人擔(dān)保的一般要件5保護(hù)銀行債權(quán)的新途徑,1．一人有限責(zé)任公司出現(xiàn),一人責(zé)任有限公司依法可以作為商業(yè)銀行借款主體，但銀行在貸前審查中，除遵循一般原則外，還要注意把握幾個(gè)特殊環(huán)節(jié)一是注冊(cè)資本最低限額為人民幣L0萬(wàn)元，且股東應(yīng)當(dāng)一次足額繳納。這是法律對(duì)一人公司出資的特別規(guī)定，貸前審查中要注意檢驗(yàn)出資憑證和驗(yàn)資報(bào)告等文件，檢查借款人注冊(cè)資本到位情況及股東誠(chéng)信狀況。二是一個(gè)自然人只能投資設(shè)立一個(gè)一人有限責(zé)任公司；一人有限責(zé)任公司不能設(shè)立新的一人有限責(zé)任公司。貸前審查時(shí)要注意審查公司股東情況，同一自然人股東設(shè)立的多個(gè)一人有限責(zé)任公司和一人有限公司又設(shè)立的一人有限責(zé)任公司，都不宜作為借款主體，因?yàn)檫@兩種“公司”都為公司法所禁止。,1．一人有限責(zé)任公司出現(xiàn),三是一人有限責(zé)任公司應(yīng)當(dāng)在工商登記和營(yíng)業(yè)執(zhí)照中注明自然人獨(dú)資或者法人獨(dú)資的事實(shí)，并在每一會(huì)計(jì)年度終了時(shí)編制財(cái)務(wù)會(huì)計(jì)報(bào)告，由會(huì)計(jì)師事務(wù)所審計(jì)。工商登記和營(yíng)業(yè)執(zhí)照是甄別一人有限責(zé)任公司的重要依據(jù)，每年經(jīng)會(huì)計(jì)師事務(wù)所審計(jì)的財(cái)務(wù)會(huì)計(jì)報(bào)告，是考察公司資產(chǎn)及經(jīng)營(yíng)情況、償債能力的重要資料。貸款審查中可以充分運(yùn)用這些資料，客觀公正地評(píng)價(jià)客戶。四是一人有限責(zé)任公司沒(méi)有股東會(huì)，股東行使股東會(huì)職權(quán)決定分立、合并等重大事項(xiàng)時(shí)，應(yīng)以書(shū)面形式簽字確認(rèn)并置備于公司。在貸前審查中，涉及公司重大事項(xiàng)的，應(yīng)注意審查是否有符合上述規(guī)定的股東決議。,2．注冊(cè)資本制度變革,一是降低注冊(cè)資本門檻，有限責(zé)任公司注冊(cè)資本最低限額，由原來(lái)的L0萬(wàn)元人民幣降為3萬(wàn)元，股份有限公司注冊(cè)資本最低限額，由原來(lái)的1000萬(wàn)元人民幣，降低為500萬(wàn)元。二是提高了非貨幣資產(chǎn)在注冊(cè)資本中的占比，有限責(zé)任公司非貨幣出資最高可達(dá)注冊(cè)資本的70％。三是允許有限責(zé)任公司和以發(fā)起形式設(shè)立的股份有限公司分次繳納注冊(cè)資本，可按規(guī)定比例在2年內(nèi)分期繳清出資，投資公司可在5年內(nèi)繳足。對(duì)應(yīng)上述調(diào)整，我行在審查新設(shè)公司時(shí)，要把握好以下幾個(gè)環(huán)節(jié),2．注冊(cè)資本制度變革,首先，在客戶評(píng)價(jià)中要淡化注冊(cè)資本意識(shí)，增強(qiáng)對(duì)公司經(jīng)營(yíng)、盈利、償債能力等綜合素質(zhì)的考查。銀行在開(kāi)展信貸業(yè)務(wù)時(shí)，一方面要改變只有注冊(cè)資本，沒(méi)有實(shí)收資本的傳統(tǒng)觀念，注重對(duì)股東對(duì)公司已經(jīng)履行的出資情況審查；另一方面除了要關(guān)注公司注冊(cè)資本的數(shù)額外，更要關(guān)注股東后續(xù)繳足注冊(cè)資本的能力。其次，注冊(cè)資本門檻降低后，設(shè)立公司更加容易，公司數(shù)量將不斷增加，難免魚(yú)龍混雜，貸前審查要從過(guò)多依賴表層的營(yíng)業(yè)執(zhí)照記載的注冊(cè)資本數(shù)額的審查，轉(zhuǎn)變到更加注重公司財(cái)務(wù)狀況和經(jīng)營(yíng)狀況的審查，從源頭上防范信貸風(fēng)險(xiǎn)。再次，在新公司法框架下，要注意公司實(shí)收資本和注冊(cè)資本的區(qū)別。由于公司注冊(cè)資本可以分次到位，因此公司章程記載的注冊(cè)資本與公司當(dāng)前的實(shí)收資本可能并不一致，要審查其驗(yàn)資證明等文件，掌握公司實(shí)際出資情況，了解公司實(shí)力。,2．注冊(cè)資本制度變革,公司準(zhǔn)入條件的放寬，相應(yīng)地加大了銀行作為相對(duì)人一方的交易風(fēng)險(xiǎn)。如新公司法將公司的注冊(cè)資本降低之后，有可能導(dǎo)致大量公司陷入顯著資本不足的狀態(tài)，這將給債權(quán)人的保護(hù)將帶來(lái)巨大的壓力。再如，出資方式多樣化不僅要關(guān)注貨幣資產(chǎn)的出資，更要準(zhǔn)確判斷非貨幣資產(chǎn)出資的真正價(jià)值，并要加強(qiáng)對(duì)公司核心資產(chǎn)的控制，信貸投向應(yīng)注意規(guī)避非成熟的知識(shí)產(chǎn)權(quán)作為投資的否則將難以判斷公司的償債能力和發(fā)展趨勢(shì)。因此，銀行應(yīng)充分利用擔(dān)保制度來(lái)保障自己的合法權(quán)益，在擔(dān)保方式的選擇上更加注重物的擔(dān)保，選擇擔(dān)保時(shí)應(yīng)以抵押、質(zhì)押等擔(dān)保方式為主；在選擇保證擔(dān)保時(shí)，則應(yīng)審慎做好保證人的保證能力的審查。,3．充分認(rèn)識(shí)公司章程的重要性,新公司法鼓勵(lì)公司自治，允許公司通過(guò)章程，規(guī)定和處理重要事項(xiàng)，將公司章程提到非常重要的位置。認(rèn)真而全面地審查公司章程，是了解公司最重要、最直接的途徑。我國(guó)實(shí)行公司章程登記制度，公司章程應(yīng)在工商部門登記備案，因此銀行審查公司章程，應(yīng)以工商部門登記文本為準(zhǔn)。辦理貸款業(yè)務(wù)時(shí)要嚴(yán)格遵循章程規(guī)定。要審查章程對(duì)股東及出資情況的記載，了解公司股東及其出資情況，審查章程對(duì)股東會(huì)、董事會(huì)、監(jiān)事會(huì)、法定代表人等法人機(jī)關(guān)的權(quán)力設(shè)定，了解公司治理中各主要機(jī)構(gòu)的權(quán)限，遵守章程關(guān)于為他人擔(dān)保等重大行為的決策程序和形式，保證貸款中涉及的股東會(huì)決議、董事會(huì)決議、表決程序等合法有效。,3．充分認(rèn)識(shí)公司章程的重要性,在公司自治空間拓展的同時(shí)，公司章程的重要性在公司成立和運(yùn)作中日益顯現(xiàn)。新公司法一方面賦予了公司更大的自治空間，另一方面也對(duì)銀行作為債權(quán)人的專業(yè)素質(zhì)提出更高要求，也意味銀行作為相對(duì)人更大的注意義務(wù)和風(fēng)險(xiǎn)。對(duì)于公司章程明確有限制的，銀行如果以對(duì)章程不知情為由對(duì)抗往往得不到法院的支持。因此，針對(duì)以上變化，銀行在業(yè)務(wù)操作中應(yīng)當(dāng)充分重視并仔細(xì)審查公司章程。,3．充分認(rèn)識(shí)公司章程的重要性,一是要在信貸業(yè)務(wù)操作流程受理階段的客戶提交材料程序中，必須要求客戶提交公司章程。二是在信貸業(yè)務(wù)操作流程的貸前調(diào)查、貸時(shí)檢查以及貸后管理中，必須要對(duì)公司章程進(jìn)行審查（1）審查公司章程確定的企業(yè)經(jīng)營(yíng)范圍、公司法人的行為能力、公司內(nèi)部的決策程序等；（2）在銀行法律性文件簽字的有權(quán)簽字人必須符合公司章程的規(guī)定。,3．充分認(rèn)識(shí)公司章程的重要性,三是在借新還舊、先還后貸等貸款重組業(yè)務(wù)中，甚至在期限較長(zhǎng)的授信審批后的貸款合同簽訂時(shí)，都應(yīng)該要求客戶重新提交公司章程或者進(jìn)行變更查詢。四是當(dāng)客戶不能提交公司章程或?qū)μ峤坏墓菊鲁逃挟愖h時(shí)，應(yīng)當(dāng)及時(shí)到登記機(jī)關(guān)進(jìn)行查詢。,4．嚴(yán)格落實(shí)公司為他人擔(dān)保的一般要件,新公司法規(guī)定公司為他人提供擔(dān)保，需根據(jù)不同情況滿足以下條件1公司為他人擔(dān)保，按照公司章程規(guī)定，應(yīng)當(dāng)由董事會(huì)、股東大會(huì)決議。公司章程沒(méi)有規(guī)定的或章程規(guī)定董事會(huì)無(wú)權(quán)決議對(duì)外擔(dān)保的，應(yīng)當(dāng)由股東會(huì)或股東大會(huì)出具決議，以確保擔(dān)保行為合法有效。2公司為股東或?qū)嶋H控制人提供擔(dān)保的，必須由股東大會(huì)出具決議，董事會(huì)決議不具法律效力；該決議須由出席會(huì)議的其他股東所持表決權(quán)的過(guò)半數(shù)通過(guò)；被擔(dān)保股東或?qū)嶋H控制人應(yīng)當(dāng)回避，不得參加上述決議表決。,4．嚴(yán)格落實(shí)公司為他人擔(dān)保的一般要件,3無(wú)論被擔(dān)保的第三人與公司是何種關(guān)系，公司章程對(duì)擔(dān)保總額或單筆擔(dān)保數(shù)額有限制的，不得超出規(guī)定限額，否則超出部分無(wú)效。4公司法對(duì)上市公司為他人擔(dān)保做了更嚴(yán)格的規(guī)定。上市公司在一年內(nèi)擔(dān)保金額超過(guò)公司資產(chǎn)總額30％，應(yīng)當(dāng)由股東大會(huì)做出決

簡(jiǎn)介：1,第2章數(shù)據(jù)預(yù)處理,,主要內(nèi)容,21為什么要預(yù)處理數(shù)據(jù)22描述性數(shù)據(jù)匯總23數(shù)據(jù)清理24數(shù)據(jù)集成和變換25數(shù)據(jù)歸約26數(shù)據(jù)離散化和概念分層產(chǎn)生,2,3,21數(shù)據(jù)預(yù)處理的原因,正確性（CORRECTNESS）一致性（CONSISTENCY）完整性（COMPLETENESS）可靠性（RELIABILITY）,數(shù)據(jù)質(zhì)量的含義,現(xiàn)實(shí)世界的數(shù)據(jù),不完整的缺少屬性值或某些感興趣的屬性，或僅包含聚集數(shù)據(jù)。含噪聲的包含錯(cuò)誤或存在偏離期望的離群值。不一致的采用的編碼或表示不同，如屬性名稱不同冗余的如屬性之間可以相互導(dǎo)出,5,數(shù)據(jù)錯(cuò)誤的不可避免性,數(shù)據(jù)輸入和獲得過(guò)程數(shù)據(jù)錯(cuò)誤數(shù)據(jù)集成所表現(xiàn)出來(lái)的錯(cuò)誤數(shù)據(jù)傳輸過(guò)程所引入的錯(cuò)誤據(jù)統(tǒng)計(jì)有錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)占總數(shù)據(jù)的5左右REDMEN,ORR98,數(shù)據(jù)錯(cuò)誤的危害性,高昂的操作費(fèi)用糟糕的決策制定組織的不信任分散管理的注意力,7,數(shù)據(jù)預(yù)處理的形式,數(shù)據(jù)清理補(bǔ)充缺失數(shù)據(jù)、平滑噪聲數(shù)據(jù)、識(shí)別或刪除離群點(diǎn)，解決不一致數(shù)據(jù)集成集成多個(gè)數(shù)據(jù)庫(kù)、數(shù)據(jù)立方或文件數(shù)據(jù)變換規(guī)范化和聚集數(shù)據(jù)歸約簡(jiǎn)化數(shù)據(jù)、但產(chǎn)生同樣或相似的結(jié)果,數(shù)據(jù)預(yù)處理的形式,,小結(jié),現(xiàn)實(shí)世界的數(shù)據(jù)一般是臟的、不完整的和不一致的。數(shù)據(jù)預(yù)處理技術(shù)可以改進(jìn)數(shù)據(jù)的質(zhì)量，從而有助于提高其后的挖掘過(guò)程的精度和性能。高質(zhì)量的決策必然依賴于高質(zhì)量的數(shù)據(jù)，因此數(shù)據(jù)預(yù)處理是知識(shí)發(fā)現(xiàn)過(guò)程的重要步驟。檢測(cè)異常數(shù)據(jù)、盡早地調(diào)整數(shù)據(jù)并歸約待分析的數(shù)據(jù)，將在決策過(guò)程中得到高回報(bào)。,22描述性數(shù)據(jù)匯總,獲得數(shù)據(jù)的總體印象對(duì)于成功的數(shù)據(jù)預(yù)處理是至關(guān)重要的。描述性數(shù)據(jù)匯總技術(shù)可以用來(lái)識(shí)別數(shù)據(jù)的典型性質(zhì)，突顯哪些數(shù)據(jù)值應(yīng)當(dāng)視為噪聲或離群點(diǎn)。動(dòng)機(jī)更好的理解數(shù)據(jù)。主要內(nèi)容度量數(shù)據(jù)的中心趨勢(shì)和離散程度、描述數(shù)據(jù)匯總的圖形顯示。,221度量數(shù)據(jù)的中心趨勢(shì),算數(shù)平均值最常用分布式度量可以通過(guò)如下方法計(jì)算度量（即函數(shù)）將數(shù)據(jù)集劃分成較小的子集，計(jì)算每個(gè)子集的度量，然后合并計(jì)算結(jié)果，得到原（整個(gè)）數(shù)據(jù)集的度量值。SUM、COUNT、MIN、MAX,221度量數(shù)據(jù)的中心趨勢(shì),代數(shù)度量可以通過(guò)應(yīng)用一個(gè)代數(shù)函數(shù)于一個(gè)或多個(gè)分布度量計(jì)算的度量。MEAN、中列數(shù)整體度量必須對(duì)整個(gè)數(shù)據(jù)集計(jì)算的度量。中位數(shù)、眾數(shù),代數(shù)度量,MEAN加權(quán)平均截?cái)嗑等サ舾摺⒌蜆O端值得到的均值。減小極端值對(duì)均值的影響。中列數(shù)（MIDRANGE）MAXMIN/2,整體度量,中位數(shù)（MEDIAN）適用于傾斜的數(shù)據(jù)。近似值計(jì)算如下設(shè)N個(gè)數(shù)值排序，若N為奇數(shù)，中位數(shù)是有序集的中間值；若N為偶數(shù)，中位數(shù)是中間兩個(gè)值的平均值。例如1,3,5,7中位數(shù)41,3,5,6,7中位數(shù)5,整體度量,眾數(shù)MODE集合中出現(xiàn)頻率最高的值。單峰、多峰（雙峰、三峰）、無(wú)眾數(shù)對(duì)于適度傾斜的單峰頻率曲線，有如下的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系,16,中位數(shù)、均值和眾數(shù),17,極差最大值與最小值之差四分位數(shù)中位數(shù)是第50個(gè)百分位數(shù)，是第2個(gè)四分位數(shù)第1個(gè)是第25個(gè)百分位數(shù)，Q1中間四分位數(shù)極差I(lǐng)QRQ3–Q1離群點(diǎn)OUTLIER與數(shù)據(jù)的一般行為或模型不一致的數(shù)據(jù)對(duì)象盒圖方差、標(biāo)準(zhǔn)差反映了每個(gè)數(shù)與均值相比平均相差的數(shù)值,222度量數(shù)據(jù)的離散程度,度量數(shù)據(jù)的離散程度,盒圖BOXPLOT,也稱箱線圖從下到上五條線分別表示最小值、下四分位數(shù)Q1、中位數(shù)、上四分位數(shù)Q3和最大值盒的長(zhǎng)度等于IRQ中位數(shù)用盒內(nèi)的橫線表示盒外的兩條線（胡須）分別延伸到最小和最大觀測(cè)值。,,,盒圖的功能1直觀明了地識(shí)別數(shù)據(jù)集中的離群點(diǎn)2判斷數(shù)據(jù)集的偏態(tài)和尾重3比較幾批數(shù)據(jù)的形狀,,22,直方圖、分位數(shù)圖、分位數(shù)分位數(shù)圖（QQ圖）散布圖、散布圖矩陣局部回歸（LOESS）曲線,223基本描述數(shù)據(jù)匯總的圖形顯示,直方圖HISTOGRAM,概括給定屬性分布的圖形方法每個(gè)矩形等寬,分位數(shù)圖QUANTILEPLOT,觀察單變量數(shù)據(jù)分布的簡(jiǎn)單有效方法,散布圖SCATTERPLOT,直接觀察是否存在簇CLUSTER，離群點(diǎn)等每個(gè)點(diǎn)對(duì)應(yīng)一個(gè)坐標(biāo)對(duì),局部回歸（LOESS）曲線,添加一條光滑曲線到散布圖,23數(shù)據(jù)清理,現(xiàn)實(shí)世界的數(shù)據(jù)一般是不完整的、有噪聲的和不一致的。數(shù)據(jù)清理的任務(wù)填充缺失的值，光滑噪聲并識(shí)別離群點(diǎn)，糾正數(shù)據(jù)中的不一致。,28,忽略元組人工填寫空缺值使用一個(gè)全局常量填充空缺值使用屬性的平均值填充空缺值使用與給定元組屬同一類的所有樣本的平均值使用最可能的值填充空缺值,231缺失值,29,分箱通過(guò)考察數(shù)據(jù)的“近鄰”（周圍的值）來(lái)光滑有序數(shù)據(jù)的值。局部光滑?；貧w用一個(gè)函數(shù)（回歸函數(shù)）擬合數(shù)據(jù)來(lái)光滑數(shù)據(jù)。聚類將類似的值聚集為簇。其他如數(shù)據(jù)歸約、離散化和概念分層。,232噪聲數(shù)據(jù),30,分箱通過(guò)考察數(shù)據(jù)的“近鄰”（周圍的值）來(lái)光滑有序數(shù)據(jù)的值。局部光滑。劃分等頻、等寬光滑用箱均值、用箱中位數(shù)、用箱邊界（去替換箱中的每個(gè)數(shù)據(jù)）,232噪聲數(shù)據(jù),分箱法光滑數(shù)據(jù),SORTEDDATAFORPRICEINDOLLARS4,8,9,15,21,21,24,25,26,28,29,34PARTITIONINTOEQUALFREQUENCYEQUIDEPTHBINSBIN14,8,9,15BIN221,21,24,25BIN326,28,29,34SMOOTHINGBYBINMEANSBIN19,9,9,9BIN223,23,23,23BIN329,29,29,29,SMOOTHINGBYBINBOUNDARIESBIN14,4,4,15BIN221,21,25,25BIN326,26,26,34,,回歸用一個(gè)函數(shù)（回歸函數(shù)）擬合數(shù)據(jù)來(lái)光滑數(shù)據(jù)。線性回歸多元線性回歸聚類將類似的值聚集為簇。檢測(cè)離群點(diǎn),回歸REGRESSION,,,,,,,,,,,,,,,,,X,Y,YX1,,,,X1,Y1,Y1’,聚類CLUSTERANALYSIS,,,,233數(shù)據(jù)清理作為一個(gè)過(guò)程,偏差檢測(cè)使用“元數(shù)據(jù)”編碼使用的不一致、數(shù)據(jù)表示的不一致、字段過(guò)載等一些規(guī)則唯一性規(guī)則、連續(xù)性規(guī)則、空值規(guī)則。商業(yè)工具數(shù)據(jù)清洗工具、數(shù)據(jù)審計(jì)工具數(shù)據(jù)變換（糾正偏差）數(shù)據(jù)遷移工具提取/變換/載入（ETL）工具加強(qiáng)交互性數(shù)據(jù)清理工具POTTER’SWHEEL開(kāi)發(fā)數(shù)據(jù)變換操作規(guī)范說(shuō)明語(yǔ)言,24數(shù)據(jù)集成和變換,數(shù)據(jù)集成合并多個(gè)數(shù)據(jù)源中的數(shù)據(jù)，存放在一個(gè)一致的數(shù)據(jù)庫(kù)（如數(shù)據(jù)倉(cāng)庫(kù)）中。源數(shù)據(jù)可能包括多個(gè)數(shù)據(jù)庫(kù)，數(shù)據(jù)立方體或一般文件。數(shù)據(jù)變換將數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換或統(tǒng)一成適合于挖掘的形式。,37,實(shí)體識(shí)別元數(shù)據(jù)可幫助避免錯(cuò)誤屬性冗余相關(guān)分析數(shù)據(jù)重復(fù)（元組冗余）數(shù)據(jù)值沖突的檢測(cè)與處理表示、比例或編碼不同,241數(shù)據(jù)集成,38,平滑去掉數(shù)據(jù)中的噪聲。技術(shù)包括分箱、回歸、聚類。聚集AGGREGATION對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總或聚集。數(shù)據(jù)泛化（概化）使用概念分層，用高層概念替換低層或“原始”數(shù)據(jù)。規(guī)范化將屬性數(shù)據(jù)按比例縮放，使之落入一個(gè)小的特定區(qū)間。最小最大、ZSCORE、按小數(shù)定標(biāo)規(guī)范化。屬性構(gòu)造（特征構(gòu)造）由給定的屬性構(gòu)造新的屬性并添加到屬性集中，以幫助挖掘過(guò)程?？梢詭椭岣邷?zhǔn)確率和對(duì)高維數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)的理解。,242數(shù)據(jù)變換,規(guī)范化,1）最小最大規(guī)范化將原始數(shù)據(jù)V經(jīng)線性變換，映射到區(qū)間NEW_MINA,NEW_MAXA例如INCOME的最大，最小值分別為9000，2000，則將它的值映射到0，1時(shí)，若INCOME的值6800規(guī)范后為（68002000）/（90002000）（10）00686,,存在問(wèn)題若存在離群點(diǎn)，可能影響規(guī)范化若在規(guī)范化后添加新的數(shù)據(jù)，當(dāng)新數(shù)據(jù)落在原數(shù)據(jù)的區(qū)間MINA,MAXA之外，將導(dǎo)致“越界”錯(cuò)誤。,規(guī)范化,2）ZSCORE規(guī)范化（零均值規(guī)范化）屬性A的值基于A的平均值和標(biāo)準(zhǔn)差規(guī)范化。對(duì)離群點(diǎn)不敏感,25數(shù)據(jù)歸約DATAREDUCTION,對(duì)海量數(shù)據(jù)進(jìn)行復(fù)雜的數(shù)據(jù)分析和挖掘?qū)⑿枰荛L(zhǎng)時(shí)間，使得這種分析不現(xiàn)實(shí)或不可行。數(shù)據(jù)歸約技術(shù)可以用來(lái)得到數(shù)據(jù)集的歸約表示，它小得多，但仍接近保持原數(shù)據(jù)的完整性。對(duì)歸約后的數(shù)據(jù)集挖掘?qū)⒏行?，并產(chǎn)生相同（或幾乎相同）的結(jié)果。,數(shù)據(jù)歸約,數(shù)據(jù)歸約策略（1）數(shù)據(jù)立方體聚集對(duì)數(shù)據(jù)立方體做聚集操作（2）屬性子集選擇檢測(cè)并刪除不相關(guān)、弱相關(guān)或冗余的屬性和維。（3）維度歸約刪除不重要的屬性（4）數(shù)值歸約用規(guī)模較小的數(shù)據(jù)表示、替換或估計(jì)原始數(shù)據(jù)（5）離散化和概念分層CONCEPTHIERARCHY產(chǎn)生屬性的原始數(shù)值用區(qū)間值或較高層的概念替換,251數(shù)據(jù)立方體聚集,數(shù)據(jù)立方體存儲(chǔ)多維聚集信息，提供對(duì)預(yù)計(jì)算的匯總數(shù)據(jù)進(jìn)行快速訪問(wèn)。如立方體內(nèi)存儲(chǔ)季度銷售額，若對(duì)年銷售額感興趣，可對(duì)數(shù)據(jù)執(zhí)行聚集操作，例如SUM等。,,,,,252屬性子集選擇,通過(guò)刪除不相關(guān)或冗余的屬性（或維）減小數(shù)據(jù)集。其目標(biāo)是找出最小屬性集，使得數(shù)據(jù)類的概率分布盡可能地接近使用所有屬性得到的原分布。通過(guò)窮舉搜索找出有屬性的最佳子集是不現(xiàn)實(shí)的。通常采用壓縮搜索空間的啟發(fā)式算法。如貪心算法從局部最優(yōu)到全局最優(yōu)。逐步向前選擇逐步向后刪除向前選擇和向后刪除的結(jié)合決策樹(shù)歸納,253維度歸約,維度歸約使用數(shù)據(jù)編碼或變換，以便得到原數(shù)據(jù)的歸約或“壓縮”表示。分為無(wú)損和有損兩種。主要方法串壓縮無(wú)損，但只允許有限的數(shù)據(jù)操作。小波變換（DWT）有損，適合高維數(shù)據(jù)。主成分分析（PCA）有損，能更好地處理稀疏數(shù)據(jù)。,254數(shù)值歸約,通過(guò)選擇替代的、“較小的”數(shù)據(jù)表示形式來(lái)減少數(shù)據(jù)量?？梢苑譃閰?shù)方法和非參數(shù)方法。參數(shù)方法回歸（REGRESSION）和對(duì)數(shù)線性模型非參數(shù)方法直方圖、聚類、抽樣,抽樣,用數(shù)據(jù)的小得多的隨機(jī)樣本（子集）不是大型數(shù)據(jù)集。抽樣方法S個(gè)樣本無(wú)放回簡(jiǎn)單隨機(jī)抽樣（SRSWOR）S個(gè)樣本有放回簡(jiǎn)單隨機(jī)抽樣（SRSWR）聚類抽樣分層抽樣,26數(shù)據(jù)離散化和概念分層產(chǎn)生,數(shù)據(jù)離散化技術(shù)用少數(shù)區(qū)間標(biāo)記替換連續(xù)屬性的數(shù)值，從而減少和簡(jiǎn)化了原來(lái)的數(shù)據(jù)。可以對(duì)一個(gè)屬性遞歸地進(jìn)行離散化，產(chǎn)生屬性值的分層或多分辨率劃分，稱作概念分層。概念分層CONCEPTHIERARCHY用于歸約數(shù)據(jù)用較高層的概念替換較低層的概念。,概念分層,,概念分層,,習(xí)題,1．為什么要進(jìn)行數(shù)據(jù)預(yù)處理2．分布式度量、代數(shù)度量、整體度量的概念。3．在數(shù)據(jù)清理中，對(duì)缺失值有哪些處理方法,

簡(jiǎn)介：,2511隨機(jī)事件,武漢市光谷實(shí)驗(yàn)中學(xué)吳國(guó)慶,,視頻欣賞導(dǎo)入新知,守株待兔故事所描述的事情會(huì)發(fā)生嗎,守株待兔可能會(huì)發(fā)生,視頻欣賞導(dǎo)入新知,,2511隨機(jī)事件,學(xué)習(xí)目標(biāo)（1）了解必然事件、不可能事件、隨機(jī)事件的特點(diǎn)；（2）經(jīng)歷體驗(yàn)、操作、觀察、歸納、總結(jié)的過(guò)程，發(fā)展從復(fù)雜的表象中提煉出數(shù)學(xué)本質(zhì)并加以抽象概括的能力。（3）通過(guò)親身體驗(yàn)、動(dòng)手演示，感受數(shù)學(xué)與現(xiàn)實(shí)生活的聯(lián)系，在獨(dú)立思考的基礎(chǔ)上，積極參與對(duì)數(shù)學(xué)問(wèn)題的討論。讓自己樂(lè)于觀察、勇于探究，獲得成功的體驗(yàn)。,學(xué)習(xí)重點(diǎn)隨機(jī)事件的特點(diǎn),學(xué)習(xí)難點(diǎn)判斷現(xiàn)實(shí)生活中哪些事件是隨機(jī)事件,目標(biāo)揭示導(dǎo)入新知,抽獎(jiǎng)啦,摸牌游戲把紅、黑9張撲克牌放在不同三堆,這些撲克牌的形狀完全相同,每堆放6張牌,,游戲活動(dòng)研討新知,第1堆,第2堆,第3堆,2摸出紅色最多的組將獲勝,游戲規(guī)則1通過(guò)抓鬮選3組參加游戲，每組兩人摸牌，一人5次，交換記錄（記正號(hào)；,游戲揭秘,,游戲活動(dòng)研討新知,第1堆,第2堆,第3堆,在1號(hào)堆里摸出一張牌是紅色的事件會(huì)發(fā)生嗎,在2號(hào)堆里摸出一張牌是紅色的事件會(huì)發(fā)生嗎,在3號(hào)堆里摸出一張牌是紅色的事件會(huì)發(fā)生嗎,必然會(huì)發(fā)生,不可能發(fā)生,可能會(huì)發(fā)生,游戲中的思考,,游戲活動(dòng)研討新知,第1堆,第2堆,第3堆,,想一想,問(wèn)題都是從一堆里“摸出一張牌是紅色”，為什么在1,2,3堆里“摸出一張牌是紅色”屬于不同的事件呢,可要注意條件對(duì)事件的影響喲,,游戲活動(dòng)研討新知,,在一定的條件下，必然會(huì)發(fā)生的事件,必然事件,在一定的條件下,必然不會(huì)發(fā)生的事件,不可能事件,在一定的條件下，可能發(fā)生也可能不發(fā)生的事件,隨機(jī)事件,,,,,,,抽象概念研討新知,,確定事件,,不確定事件,為I,為I,為I,只要功夫深，鐵杵磨成針,下列事件屬于哪類事件,,內(nèi)化概念研討新知,煮熟的鴨子飛了,,木柴燃燒,產(chǎn)生熱量,內(nèi)化概念研討新知,買一瓶綠茶，開(kāi)蓋“再來(lái)一瓶”,,,舉一舉,請(qǐng)你舉出我們身邊的必然事件，不可能事件，隨機(jī)事件的實(shí)例，兩人一組互相交流,,內(nèi)化概念研討新知,例1九15班5名同學(xué)參加辯論賽，以抽簽方式?jīng)Q定每個(gè)人的出場(chǎng)順序簽筒中有5根形狀大小相同的紙簽，上面分別標(biāo)有出場(chǎng)的序號(hào)1，2，3，4，5胡世駿首先抽簽，他在看不到紙簽上的數(shù)字的情況下從簽筒中隨機(jī)的抽取一張紙簽,1抽到的序號(hào)有幾種可能的結(jié)果,4“抽到的序號(hào)是1”是什么事件,3“抽到的序號(hào)是0”是什么事件,2抽到的序號(hào)小于6是什么事件,搶答,,,典例導(dǎo)析運(yùn)用新知,,例2擲一個(gè)質(zhì)地均勻的正方體骰子，骰子的六個(gè)面上分別刻有1到6的點(diǎn)數(shù)，擲一次正面朝上的點(diǎn)數(shù)有幾種可能,,分組試驗(yàn),,實(shí)驗(yàn)觀察運(yùn)用新知,試驗(yàn)要求1組長(zhǎng)組織每人擲一次，記載正面朝上的點(diǎn)數(shù)，小組統(tǒng)計(jì)結(jié)果，交老師匯總2在此情景中舉例不可能事件、必然事件、隨機(jī)事件；并在小組交流,例3把黃、白共18個(gè)乒乓球放在三個(gè)不透明的盒子里,每個(gè)盒子放6個(gè)乒乓球乒乓球的形狀、大小完全相同，在看不到乒乓球的條件下,問(wèn)題1如果1號(hào)盒子里放入5個(gè)黃球和1個(gè)白球，那么隨機(jī)從盒子中摸出一個(gè)球是黃球和摸出一個(gè)球是白球的可能性哪個(gè)大,2如果2號(hào)盒子里放入4個(gè)黃球和2個(gè)白球，那么隨機(jī)從盒子中摸出一個(gè)球是黃球和摸出一個(gè)球是白球的可能性哪個(gè)大,3如果3號(hào)盒子里放入3個(gè)黃球和3個(gè)白球，那么隨機(jī)從盒子中摸出一個(gè)球是黃球和摸出一個(gè)球是白球的可能性哪個(gè)大,,模擬實(shí)驗(yàn)運(yùn)用新知,觀察猜想,,,實(shí)驗(yàn)要求1從游戲1剩下組通過(guò)抓鬮確定順序，每組自選兩人實(shí)驗(yàn),模擬實(shí)驗(yàn)運(yùn)用新知,,2每人每次從盒子中摸出一球,另一人記錄顏色,放回,攪勻,重復(fù)前面的試驗(yàn)5次，然后交換活動(dòng)，結(jié)果填在表中,,形成結(jié)論一般的,隨機(jī)事件發(fā)生的可能性是有大小之分的,不同的隨機(jī)事件發(fā)生的可能性有可能不同。模擬實(shí)驗(yàn)是一個(gè)常見(jiàn)隨機(jī)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)次數(shù)越多，對(duì)隨機(jī)事件可能性大小估計(jì)越準(zhǔn)確,,,模擬實(shí)驗(yàn)運(yùn)用新知,分析數(shù)據(jù),,我們了解事件特性后，可以通過(guò)改變條件來(lái)改變事件發(fā)生可能性的大小，如人工降雨,,,思考在2號(hào)盒子里，如果不改變球的總數(shù)，要想摸出一個(gè)球是黃球的可能性變大，我們應(yīng)該怎么辦,模擬實(shí)驗(yàn)運(yùn)用新知,一休得罪了幕府將軍，將軍決定處罰一休方法是將軍寫下兩張簽，一張罰，一張免，讓一休抽簽，抽中罰則罰，抽中免則免,罰免簽,,故事解讀運(yùn)用新知,聽(tīng)故事學(xué)數(shù)學(xué),一休得罪了幕府將軍，將軍決定處罰一休方法是將軍寫下兩張簽，一張罰，一張免，讓一休抽簽，抽中罰則罰，抽中免則免,1在“罰免簽”中，一休受罰是事件,罰免簽,,故事解讀運(yùn)用新知,隨機(jī),聽(tīng)故事學(xué)數(shù)學(xué),將軍一心想處罰一休，他在兩張簽上都寫上“罰”，兩罰抽一，必罰無(wú)疑,,故事解讀運(yùn)用新知,將軍一心想處罰一休，他在兩張簽上都寫上“罰”，兩罰抽一，必罰無(wú)疑,2在將軍的計(jì)策中，一休受罰是事件,,故事解讀運(yùn)用新知,必然,,聰明的一休早就料到這一點(diǎn)，你們猜一休會(huì)用什么方法應(yīng)對(duì)狡詐的將軍呢,,故事解讀運(yùn)用新知,愛(ài)動(dòng)腦筋的一休早就想到了這一點(diǎn)他迅速抽出一張紙簽吞進(jìn)肚里,然后故作嘆息說(shuō)“我聽(tīng)天意，既將苦果吞下，只要看剩下的簽是什么字就清楚了”剩下的當(dāng)然寫著“罰”字，將軍只好釋放了一休,,故事解讀運(yùn)用新知,啟示結(jié)論事件發(fā)生的可能性要注意一定的條件。條件改變了，事件類型可能互相轉(zhuǎn)化，我們通過(guò)努力可以變某些不可能為可能。,,生活應(yīng)用1通過(guò)堅(jiān)持不懈努力，我們會(huì)考入理想的高中2發(fā)射人造地球衛(wèi)星,故事解讀運(yùn)用新知,1,（1）購(gòu)買一張彩票，中五百萬(wàn)；,（5）關(guān)于X的一元二次方程AX2BXC0有實(shí)數(shù)根,下列事件中是必然事件，還是不可能事件、是隨機(jī)事件搶答,小試牛刀運(yùn)用新知,（2）兩次擲骰子，擲得點(diǎn)數(shù)之和為13,（3）在光的反射中，入射角等于反射角,（4）九（15）班2017年中考有35人考上華師一附中,1,1事件關(guān)于X的一元二次方程AX2BXC0有實(shí)數(shù)根，怎樣改變條件，變?yōu)楸厝皇录?、不可能事件?拓展延伸運(yùn)用新知,2運(yùn)用本節(jié)課數(shù)學(xué)知識(shí)解釋守株待兔故事中的宋國(guó)人，他的所作所為千百年來(lái)為世人所嘲笑，他到底犯了怎樣的錯(cuò)誤,,（1）本節(jié)課你學(xué)到了什么（2）你有什么疑問(wèn),歸納小結(jié)反思提升,談?wù)勈斋@學(xué)會(huì)反思,,,,知識(shí)梳理,,,必做題,選做題設(shè)計(jì)一個(gè)公平的摸球游戲,,課后鞏固反思提升,,,數(shù)學(xué)在你身邊祝你學(xué)習(xí)進(jìn)步,

簡(jiǎn)介：2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,1,三年級(jí)科學(xué)上,1,尋訪小動(dòng)物,尋訪小動(dòng)物,漣水縣牌坊小學(xué)制作,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,2,動(dòng)物,大動(dòng)物,,天上飛,地上走,水里游,天上飛,地上走,水里游,,,,,,,,小動(dòng)物,通常我們可以用例舉法來(lái)區(qū)分大動(dòng)物和小動(dòng)物的。,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,3,大動(dòng)物和小動(dòng)物比較,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,4,,,豹子,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,5,,,大象,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,6,,,鱷魚(yú),2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,7,,,狗和鴨子,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,8,,,企鵝,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,9,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,10,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,11,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,12,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,13,,,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,14,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,15,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,16,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,17,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,18,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,19,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,20,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,21,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,22,,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,23,,,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,24,,,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,25,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,26,,,,,,大樹(shù)周圍,,鼠婦,毛毛蟲(chóng),蝸牛,螞蟻,瓢蟲(chóng),麻雀,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,27,花壇,,,,,蝸牛,蚯蚓,蝗蟲(chóng),蛐蛐,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,28,,,,,草地,蚯蚓,蛐蛐,蝗蟲(chóng),螞蟻,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,29,,,,,樹(shù)洞,蝎子,蛇,蜈蚣,危險(xiǎn),2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,30,你想說(shuō)什么,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,31,你還想說(shuō)什么,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,32,你最想說(shuō)什么,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,33,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,34,,溫馨提示,在尋訪小動(dòng)物時(shí)我們要,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,35,調(diào)查記錄,觀察到的小動(dòng)物共有＿＿＿＿種三年（）班姓名＿＿＿＿＿＿,提示不知名的小動(dòng)物也要記錄下來(lái)哦,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,36,十月里,我們能在附近觀察到哪些小動(dòng)物,調(diào)查記錄,年班姓名,調(diào)查法,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,37,,2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,38,一、判斷,我們?cè)趯ぴL時(shí)應(yīng)該做到安靜、細(xì)致，不打攪小動(dòng)物。,1、,（）,√,為了方便觀察小動(dòng)物，我們必須把小動(dòng)物抓在手上才行。,2、,（）,X,觀察小動(dòng)物時(shí)，我們不能傷害它們。,3、,（）,√,樹(shù)洞里可能有小動(dòng)物，我們可以將手伸進(jìn)尋找。,4、,（）,X,課堂作業(yè),2024/4/4,尋訪小動(dòng)物,39,漣水縣牌坊小學(xué),謝謝同學(xué)們?cè)僖?jiàn),