菲衍生物的合成及在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用.pdf

1、不對(duì)稱催化研究中，手性配體(催化劑)的合成是非常重要的部分。為此，本文研究了一些具有9，10-二氫菲母核或者9，9'-聯(lián)菲結(jié)構(gòu)的手性分子的合成，并對(duì)他們?cè)诓粚?duì)稱催化中的應(yīng)用作了初步評(píng)測(cè)。此外，也研究了氨基酸衍生的新型有機(jī)催化劑的合成及其在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用。 主要內(nèi)容可分為四部分： (1)設(shè)計(jì)并且成功地實(shí)現(xiàn)了一種新的串聯(lián)催化模型，反應(yīng)中后續(xù)步驟的催化劑是前面步驟中產(chǎn)生的金屬鹽。鄰位鹵代的芳香醛在NiCl2(PPh3)2催

2、化下可發(fā)生串聯(lián)的Ullmann/pinacol偶聯(lián)反應(yīng)。利用這個(gè)反應(yīng)，合成了多種取代的9，10-二氫-9，10-二羥基菲，這些反式鄰二醇拆分后都可能作為新的手性催化劑骨架。此外，還實(shí)現(xiàn)了由鄰位鹵代的芳香醛到9-菲酚衍生物和9，10-菲醌衍生物的“一鍋法”合成。 (2)成功合成了反式9，10-二氫-9，10-二氨基菲這種新的鄰二胺。利用氨基酸衍生的亞胺進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)多步轉(zhuǎn)化，成功得到目標(biāo)鄰二胺的兩種對(duì)映異構(gòu)體。這個(gè)方法可以作

3、為合成其他手性鄰二胺化合物的參考。將9，10-二氫-9，10-二氨基菲與水楊醛縮合得到一種新的Salen型的衍生物，并且以這種Salen型化合物作為配體催化了苯甲醛的pinacol偶聯(lián)反應(yīng)。 (3)對(duì)聯(lián)菲化合物的合成做了大量研究。以9-溴菲為原料，經(jīng)過(guò)11步反應(yīng)，以22.5～26.4％的總產(chǎn)率得到了4種9，9'-聯(lián)菲-10，10'-雙噁唑啉配體。聯(lián)菲雙噁唑啉配體可以用于催化吲哚和硝基烯的不對(duì)稱Friedel-Crafts烷基化反