蔥蒜類蔬菜中農(nóng)藥多殘留分析方法研究.pdf

1、本文以韭菜為研究對象,在建立UPLC-MS/MS分析條件和優(yōu)化樣品前處理方法的基礎(chǔ)上,建立了UPLC-MS/MS同時檢測韭菜中45種農(nóng)藥的多殘留分析方法,并對大蔥、洋蔥和大蒜三種蔥蒜類蔬菜進(jìn)行了方法基質(zhì)適用性研究,同時對合肥市場上的幾種蔥蒜類蔬菜進(jìn)行了抽樣檢測。其主要研究結(jié)果如下:
　　1.利用XevoTMTQMS的IntelliStart技術(shù)對45種農(nóng)藥進(jìn)行了MRM采集方法自動優(yōu)化,確定了45種農(nóng)藥的MRM參數(shù)。以甲醇為流動相B

2、相,比較了5mmol/L乙酸銨、0.1％甲酸、0.01%甲酸+0.05%氨水、0.1%甲酸+5mmol/L乙酸銨和水五種緩沖液分別作為流動相A相對各農(nóng)藥靈敏度的影響。在選擇甲酸緩沖液為流動相A相的基礎(chǔ)上,比較了不同濃度的甲酸緩沖液對各農(nóng)藥靈敏度的影響。為了兼顧靈敏度較低的農(nóng)藥,最終選擇0.05%甲酸緩沖液為流動相A相。
　　2.研究了樣品定容溶劑(甲醇-水)含水量對農(nóng)藥過膜后回收率的影響。結(jié)果表明,當(dāng)水含量較高時,一些出峰時間較晚

3、農(nóng)藥的回收率偏低;隨著水含量的減少,回收率逐漸變好,但出峰時間較早農(nóng)藥的峰形變差,或前伸或拖尾。綜合考慮農(nóng)藥回收率和出峰峰形,選擇含水量為50%的甲醇-水溶液作為樣品定容溶劑。
　　3.比較了勻漿提取法和超聲波提取法對韭菜中農(nóng)藥提取效率的影響。結(jié)果表明,采用超聲波提取法提取5min,回收率在70%~120%之間的農(nóng)藥數(shù)量最多,達(dá)到43種,占農(nóng)藥總數(shù)的95.56%。此外,勻漿提取法每次只能對一個樣品進(jìn)行提取,而超聲波提取法每次可以對

4、數(shù)個樣品進(jìn)行提取,操作簡便,效率高。因此,采用超聲波提取法對樣品進(jìn)行提取,提取時間為5min。
　　4.以乙腈+甲苯(3+1)為洗脫液,研究了充分洗脫P(yáng)estiCarb/NH2固相萃取柱中農(nóng)藥所需洗脫液的用量。結(jié)果表明,大多數(shù)農(nóng)藥15mL洗脫液就能完全從SPE柱中洗脫下來,而乙酰甲胺磷、多菌靈、蠅毒磷、阿維菌素、滅幼脲五種農(nóng)藥需要用25~35mL才能完全洗脫下來,但20mL洗脫液洗脫能獲得較滿意的回收率。從環(huán)保、經(jīng)濟(jì)和高效考慮,選

5、擇21mL洗脫液洗脫農(nóng)藥,即用2mL洗脫液洗滌樣液瓶三次,并將洗滌液移入柱中,再直接向柱中分三次加入15mL洗脫液進(jìn)行洗脫。
　　5.參考美國EPA標(biāo)準(zhǔn)方法估算方法的LOD,以能實際做到的最低添加濃度作為方法的LOQ。韭菜中45種農(nóng)藥的LOD值和LOQ值分別為0.1~4.7μg/kg和1~10μg/kg,均不高于GB2763-2012標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的農(nóng)藥最大允許殘留限量,符合農(nóng)藥殘留分析要求。
　　6.采用優(yōu)化后的方法對韭菜基質(zhì)

6、進(jìn)行0.01、0.1、0.2mg/kg三個濃度的添加回收試驗。在0.01mg/kg濃度下,回收率為64.7%~114.4%,RSD為1.1%~18.1%;在0.1mg/kg濃度下,回收率為72.2%~108.3%,RSD為2.0%~12.5%;在0.2mg/kg濃度下,回收率為65.5%~109.3%,RSD為1.2%~13.3%。結(jié)果表明,該方法可用于韭菜中45種農(nóng)藥的定量檢測分析。
　　7.以大蔥、洋蔥和大蒜為對象,通過添加回

7、收試驗進(jìn)行了方法基質(zhì)適用性研究。在0.01mg/kg添加濃度下,三種蔬菜中能夠同時滿足回收率在60%~120%,變異系數(shù)小于30%的農(nóng)藥數(shù)量分別占農(nóng)藥總數(shù)的97.8%、100%和95.6%。結(jié)果表明,該方法可用于大蔥、洋蔥和大蒜中45種農(nóng)藥的快速分析與確證,對絕大多數(shù)農(nóng)藥可以進(jìn)行準(zhǔn)確定量。
　　8.對合肥市場上的韭菜、大蔥、洋蔥和大蒜進(jìn)行了抽樣檢測,共檢出多菌靈、嘧霉胺、啶蟲脒和吡蟲啉4種農(nóng)藥,濃度為3.0~18.6μg/kg。實