簡介：夏日絕句,【宋】李清照,一、解詩題，知詩人,李清照（1084年1155年），號易安居士，漢族，齊州章丘（今山東章丘）人。宋代（兩宋之交）女詞人，婉約詞派代表，有“千古第一才女”之稱。,夏日絕句［宋］李清照生當(dāng)作人杰，死亦為鬼雄。至今思項羽，不肯過江東。,,夏日絕句【宋】李清照生當(dāng)作人杰，死亦為鬼雄。至今思項羽，不肯過江東。,人杰人中豪杰。,亦也。,鬼雄鬼中的英雄。,項羽秦末人，曾領(lǐng)導(dǎo)起義軍消滅秦軍主力，自立為西楚霸王。后被劉邦打得大敗，突圍至烏江，自刎而死。,二、抓字眼，明詩意,夏日夏天,項羽烏江自刎,,詩句理解,活著應(yīng)該做人中的豪杰，死后也應(yīng)該做鬼中的英雄。,生當(dāng)作人杰，死亦為鬼雄。,至今思項羽，不肯過江東。,直到今天人們還在思念項羽，佩服他在慘遭失敗之時，寧可自殺也不愿逃回江東。,提問,1這首詩中李清照用了兩個詞語贊頌項羽的英雄氣概，找到了嗎,人杰鬼雄,人中的豪杰。鬼中的英雄。,舍生取義,夏日絕句［宋］李清照生當(dāng)作人杰，死亦為鬼雄。至今思項羽，不肯過江東。,夏日絕句［宋］李清照生當(dāng)作人杰，死亦為鬼雄。至今思項羽，不肯過江東。,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,三、多誦讀，悟詩情,提問,詩人在什么樣的社會背景下寫了這首詩抒發(fā)了作者什么樣的情感運用了什么寫作手法,金兵南下，宋軍節(jié)節(jié)敗退，逃到洛陽。南宋君臣茍安偷生，人民生活困苦。,抒發(fā)了作者對南宋王朝君臣茍且偷安的譴責(zé)之情，表達(dá)了作者憂國憂民的愛國情懷。,,,運用了借古諷今的寫作手法。,夏日絕句的作者是（）的（），采用了（）表現(xiàn)手法。贊頌項羽（，抒發(fā)了作（）之情，表達(dá)了詩人（）,宋朝,李清照,借古諷今,舍生取義的英雄氣概,對南宋統(tǒng)治者的茍且偷生的譴責(zé),憂國憂民的愛國情懷,謝謝,

簡介：運動和呼吸,運動起來會怎樣,,呼吸器官,鼻腔,,氣管,,支氣管,,肺FèI,,,咽喉,人體呼吸系統(tǒng),,,橫隔膜,吸氣時，新鮮空氣從鼻腔進(jìn)入，經(jīng)過（）、（）、支氣管到達(dá)肺部，進(jìn)行氣體交換。,咽喉,氣管,呼氣時，人體不需要的氣體在肺部集中，經(jīng)過支氣管（）、咽喉、（）排出體外。,氣管,鼻腔,注意感到難受時就停下來，不比時間長，要比不漏氣,,體驗活動反復(fù)呼吸同一袋空氣,1裝一袋空氣,2袋口緊貼臉上。,3呼出最后一口氣,4旋轉(zhuǎn)袋子，把袋口擰緊,5靜靜地等待匯報,思考你有什么感受,氣體發(fā)生了什么變化呢,,,集氣瓶,,玻璃片,,,反復(fù)呼吸后的空氣,普通空氣,一般情況下人體吸進(jìn)去的和呼出來的氣體成分的比較,●我們發(fā)現(xiàn)了人的呼吸其實就是把（）吸收進(jìn)入血液，把（）等氣體排出體外的過程，實際上是在不斷進(jìn)行著（）。,氧氣,二氧化碳,氣體交換,呼吸后的變化,不變,減少了,增多了,增多了,,運動之后呼吸會（加快）,為什么運動后呼吸的次數(shù)會增加，呼吸會加快,人體在運動的過程中，需要消耗大量的氧氣，同時產(chǎn)生大量的（二氧化碳），所以運動時呼吸的次數(shù)要比平時多，吸入和呼出氣體的數(shù)量也比平時多。,肺活量是指一次盡力吸氣后，再盡力呼出的氣體總量。（肺活量）越大，呼吸能力越強。經(jīng)常運動，會增大我們的肺活量，獲得更多的氧氣。,肺活量測量,●鞏固作業(yè),1呼出的氣體和吸入的氣體相比，氮氣不變，（）減少了，（）增加了。,氧氣,二氧化碳,2人的呼吸實際上是在進(jìn)行著（），使（）進(jìn)入血液，同時排出（）。,氣體交換,氧氣,二氧化碳,3人體在運動的過程中，需要消耗氧氣，所以呼吸的次數(shù)要比平時，吸入和呼出氣體的數(shù)量也比平時（），所以運動后呼吸會（）。,多,多,加快,大量,你覺得運動起來會怎樣呢,答1、運動起來心跳會加快，呼吸次數(shù)會增加。2、運動起來會消耗大量的氧氣，同時產(chǎn)生大量的二氧化碳，呼出和吸入的氣體都會比平時多，會增大肺活量。,

簡介：第四單元第10課,第二課時環(huán)境污染大搜索,一、情景導(dǎo)入,二、農(nóng)藥污染問題,1了解身邊農(nóng)藥污染的現(xiàn)象,（1）欣賞漫畫一步到“胃”,（2）了解農(nóng)藥污染,農(nóng)藥污染指農(nóng)藥或其有害代謝物、降解物對環(huán)境和生物產(chǎn)生的污染。農(nóng)藥及其在自然環(huán)境中的降解產(chǎn)物，污染大氣、水體和土壤，會破壞生態(tài)系統(tǒng)，引起人和動、植物的急性或慢性中毒。,（3）閱讀教材第77頁上半頁內(nèi)容，思考農(nóng)藥污染直接有哪些表現(xiàn),蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥、魚類直接死亡、糧食和水產(chǎn)品上農(nóng)藥殘留等。,（4）閱讀教材第77頁下半頁內(nèi)容，思考產(chǎn)生農(nóng)藥污染的原因是什么,沒有科學(xué)地使用農(nóng)藥，例如過量、過度使用農(nóng)藥是造成污染的重要原因。,2農(nóng)藥污染的治理與預(yù)防,（1）閱讀教材第78頁上半頁內(nèi)容，了解農(nóng)藥污染的危害。,農(nóng)藥會污染大氣、水體、土壤和作物。,減少農(nóng)藥使用量；使用國家認(rèn)可的產(chǎn)品；使用綠色環(huán)保的辦法防治病蟲害；嚴(yán)格按照說明書的要求使用農(nóng)藥。,（2）閱讀教材第78頁其他內(nèi)容，思考預(yù)防農(nóng)藥污染的辦法有哪些。,（3）課堂小活動漫說農(nóng)藥污染的預(yù)防和治理,三、調(diào)查了解其他污染,閱讀教材第79頁內(nèi)容，思考,1農(nóng)村焚燒秸稈有什么危害,（1）引發(fā)交通事故，影響道路交通和航空安全。焚燒秸稈形成的煙霧，造成空氣能見度下降，可見范圍降低，直接影響民航、鐵路、高速公路的正常運營，容易引發(fā)交通事故，影響人身安全。,資料提示農(nóng)村焚燒秸稈的危害,（2）引發(fā)火災(zāi)。秸稈焚燒，極易引燃周圍的易燃物，導(dǎo)致“火燒連營”，一旦引發(fā)麥田大火，往往很難控制，造成經(jīng)濟(jì)損失。尤其是在山林附近，后果更是不堪設(shè)想。,（4）產(chǎn)生大量有毒有害物質(zhì)，威脅人與其他生物體的健康。,（3）破壞土壤結(jié)構(gòu)，造成農(nóng)田質(zhì)量下降。秸稈焚燒也入地三分，地表中的微生物被燒死，腐殖質(zhì)、有機質(zhì)被礦化，田間焚燒秸稈破壞了當(dāng)?shù)厣锵到y(tǒng)的平衡，改變了土壤的物理性狀，加重了土壤板結(jié)，破壞了地力，加劇了干旱，農(nóng)作物的生長因而受到影響。,2建筑工地噪聲有什么危害,（1）噪聲對睡眠的干擾。睡眠是人類消除疲勞、恢復(fù)體力、維持健康的一個重要條件。但噪聲會使人不能安眠或被驚醒，在這方面，老人和病人對噪聲干擾更為敏感。,資料提示噪聲的危害,（3）噪聲損傷聽覺。人短期處于噪聲環(huán)境時，即使離開噪聲環(huán)境，耳朵也會造成短期的聽力下降，但當(dāng)回到安靜環(huán)境時，經(jīng)過較短的時間即可以恢復(fù)。,（2）噪聲對語言交流的干擾。噪聲對語言交流的影響，來自噪聲對聽力的影響。這種影響，輕則降低交流效率，重則損傷人們的語言聽力。,四、小結(jié),在我們的身邊存在著“白色污染”、農(nóng)藥污染、水污染、空氣污染等多種形式的污染，這些污染危害著人們的身體健康，危害著國家和社會的未來發(fā)展。,板書設(shè)計,謝謝,

簡介：第三單元第11課,第一課時暴增的垃圾,一、教學(xué)導(dǎo)入,以上這些物品雖然都是廢品，但卻可以回收再利用?；厥绽眠@些廢品有什么積極意義呢,二、認(rèn)識垃圾產(chǎn)生的危害,1觀察教材第80頁的情景圖片，思考,生活垃圾,工業(yè)垃圾,醫(yī)療垃圾,建筑垃圾,例如煤灰、鋼渣、廢舊輪胎、工業(yè)廢料等。,（2）舉例說明哪些是工業(yè)垃圾。,例如糞便、廢舊用品等。,（1）舉例說明哪些是生活垃圾。,（3）舉例說明哪些是醫(yī)療垃圾。,例如廢舊輸液瓶、針管、一次性衛(wèi)生用品等。,（4）舉例說明哪些是建筑垃圾。,例如拆遷渣土、建筑廢料、混凝土石塊等。,2閱讀教材第81頁內(nèi)容，思考,（1）通過“一天產(chǎn)生的垃圾量”的小調(diào)查，你發(fā)現(xiàn)了什么,個人、家庭和學(xué)校每天都會產(chǎn)生大量的垃圾，這個數(shù)字如果放到全國去衡量，垃圾的數(shù)量會是十分驚人的。,垃圾占用了大量的土地，擠占了我們生存的空間，也給人們的生產(chǎn)生活帶來諸多的環(huán)境問題。,主要從垃圾的堆放占用了大量的土地去思考。,（3）垃圾的堆放給我們的生活帶來哪些不便,（2）垃圾是怎樣擠占我們的生存空間的,3閱讀教材第82頁的三組圖文資料，思考,垃圾中的有毒物質(zhì)會滲透到土壤中、地下水里，對填埋周圍的土壤和地下水造成嚴(yán)重污染。,（2）垃圾為什么不能填埋處理,（1）隨意亂丟垃圾有什么危害,污染周圍環(huán)境，危害人們健康。,垃圾焚燒會產(chǎn)生多種致癌物質(zhì)，特別是露天焚燒垃圾，對人、動物、植物都會造成嚴(yán)重的傷害。,（3）垃圾為什么不能焚燒處理,1閱讀教材第83頁中間內(nèi)容，思考,三、垃圾的再利用,（1）垃圾再利用有什么好處,多數(shù)廢棄物中都有可再利用的寶貴資源，如果不充分利用，不僅污染環(huán)境，還會造成巨大的資源浪費。,（2）哪些垃圾可以再利用,（3）你認(rèn)識可回收物標(biāo)識嗎,2閱讀教材第83頁下半頁內(nèi)容，思考這些垃圾哪些是可回收再利用的資源,√,√,√,√,√,,四、小結(jié),生活垃圾、工業(yè)垃圾、建筑垃圾、醫(yī)療垃圾是垃圾的基本類型。垃圾如果隨意堆放、填埋、焚燒會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。部分垃圾是可回收再利用的資源。,板書設(shè)計,謝謝,

簡介：,四年級上冊第四單元精讀引領(lǐng)課,盤古開天地梵天的一日圖書篇目,,感悟神奇,很久很久以前，天和地還沒有分開，宇宙混沌一片，像個大雞蛋。有個叫盤古的巨人，在混沌之中睡了一萬八千年。,環(huán)境神奇,時間神奇,有一天，盤古醒來了，睜眼一看，周圍黑乎乎一片，什么也看不見。他一使勁翻身坐了起來，只聽咔嚓一聲，“大雞蛋”裂開了一條縫，一絲微光透了進(jìn)來。巨人見身邊有一把斧頭，就拿起斧頭，對著眼前的黑暗劈過去，只聽見一聲巨響，“大雞蛋”碎了。,感悟神奇,力量神奇,輕而清的東西，緩緩上升，變成了天；重而濁的東西，慢慢下降，變成了地。,感悟句式特點,的東西，上升，變成了天；的東西，下降，變成了地。,積累背誦,天和地分開后，盤古怕它們還會合在一起，就頭頂天，腳踏地，站在天地當(dāng)中，隨著它們的變化而變化。天每天升高一丈，地每天加厚一丈，盤古的身體也跟著長高了。,這樣過了一萬八千年，天升得高級了，地變得厚極了。盤古這個巍峨的巨人就像一根柱子，撐在天和地之間，不讓它們重新合攏。又不知過了多少年，天和地終于成形了，盤古也精疲力竭，累得倒下了。,身體神奇,感悟神奇,盤古倒下以后，他的身體發(fā)生了巨大的變化。他呼出的氣息變成了四季的風(fēng)和飄動的云；他發(fā)出的聲音化作了隆隆的雷聲。他的左眼變成了太陽，照耀大地，他的右眼變成了月亮，給夜晚帶來光明；他的四肢和軀干變成了大地的四極和五方的名山；他的血液變成了奔流不息的江河；他的汗毛變成了茂盛的花草樹木；他的汗水變成了滋潤萬物的雨露,變化神奇,感悟神奇,他呼出的氣息變成了四季的風(fēng)和飄動的云；他發(fā)出的聲音化作了隆隆的雷聲。他的左眼變成了太陽，照耀大地，他的右眼變成了月亮，給夜晚帶來光明；他的四肢和軀干變成了大地的四極和五方的名山；他的血液，變成了奔流不息的江河；他的汗毛變成了茂盛的花草樹木；他的汗水變成了滋潤萬物的雨露,接力朗讀,他呼出的氣息變成了四季的風(fēng)和飄動的云；他發(fā)出的聲音化作了隆隆的雷聲。他的左眼變成了太陽，照耀大地，他的右眼變成了月亮，給夜晚帶來光明；他的四肢和軀干變成了大地的四極和五方的名山；他的血液，變成了奔流不息的江河；他的汗毛變成了茂盛的花草樹木；他的汗水變成了滋潤萬物的雨露,他的變成了的。,他的變成了的。他的變成了的。他的變成了的。,仿寫,梳理神奇講故事,環(huán)境神奇時間神奇,時間神奇環(huán)境神奇力量神奇身體神奇變化神奇,詩人是魔術(shù)師,,,1邊讀邊想象畫面，說說梵天是什么樣子的結(jié)合具體的語句談一談。2畫出想象奇特的地方，談?wù)勀愕母惺堋?默讀第七自然段，思考梵天的身體還會發(fā)生哪些變化請展開合理的想象，進(jìn)行仿寫。,自讀主題圖書梵天的一日,

簡介：質(zhì)量管理體系質(zhì)量手冊CMARBT2142017編制審核批準(zhǔn)登記號持有人2018－05－12發(fā)布2018－06－01實施XXXX（北京）工程檢測有限責(zé)任公司發(fā)布版本第2版修改碼0次■受控本□非受控本XXXX（北京）（北京）工程檢測有限責(zé)任公司工程檢測有限責(zé)任公司文件號XXHXJCSC20182文件編號XXHXJCSC2018XXXX（北京）工程檢測有限責(zé)任公司（北京）工程檢測有限責(zé)任公司質(zhì)量手冊質(zhì)量手冊實施日期2018年06月01日第2版第0次修改0發(fā)放控制頁發(fā)放控制頁第2頁共86頁發(fā)放控制頁發(fā)放控制頁發(fā)放記錄表序號序號存放部門存放部門存放日期存放日期經(jīng)手人經(jīng)手人批準(zhǔn)人批準(zhǔn)人備注備注

簡介：CONTENTS,,,01相遇篇,,,02相知篇,,,03相戀篇,,,04相守篇,,01相遇篇,01相遇篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù)細(xì)數(shù)流年，甜蜜因你故牽手永遠(yuǎn)，此生相伴度,01相遇篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),01相遇篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),01相遇篇,,02相知篇,02相知篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù)細(xì)數(shù)流年，甜蜜因你故牽手永遠(yuǎn)，此生相伴度,02相知篇,02相知篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),02相知篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),,03相戀篇,03相戀篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),03相戀篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),03相戀篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),03相戀篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),,04相守篇,04相守篇,04相守篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù),04相守篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù)細(xì)數(shù)流年，甜蜜因你故牽手永遠(yuǎn)，此生相伴度,04相守篇,愛你一路，思念浸滿每一步明眸頻顧，令我喜悅無數(shù)細(xì)數(shù)流年，甜蜜因你故牽手永遠(yuǎn)，此生相伴度,使用字體,字體名稱,下載地址,HTTP//WWWYPPPTCOM/ARTICLE/2017/3409HTML,1,,WWWYPPPTCOM,更多精品PPT資源盡在優(yōu)品PPT,,PPT模板下載WWWYPPPTCOM/MOBAN/節(jié)日PPT模板WWWYPPPTCOM/JIERI/PPT背景圖片WWWYPPPTCOM/BEIJING/PPT圖表下載WWWYPPPTCOM/TUBIAO/PPT素材下載WWWYPPPTCOM/SUCAI/PPT教程下載WWWYPPPTCOM/JIAOCHENG/字體下載HTTP//WWWYPPPTCOM/ZITI/繪本故事PPTHTTP//WWWYPPPTCOM/GUSHI/,

簡介：,,開展垃圾分類廈門更美麗,,益趣科技,,20170701,1什么是垃圾分類2垃圾分類種類及其標(biāo)識3為什么要實行垃圾分類4中國垃圾分類的與其他國家對比5付諸行動,一什么是垃圾分類,垃圾分類，就是按一定規(guī)定或標(biāo)準(zhǔn)將垃圾分類儲存、分類投放和分類搬運，從而轉(zhuǎn)變成公共資源的一系列活動的綜合。也就是說在日常生活中我們要對垃圾進(jìn)行分類投放，實現(xiàn)垃圾的資源化處理，力爭物盡其用。,我市生活垃圾分為可回收垃圾、廚余垃圾、有害垃圾和其他垃圾四大類。,二垃圾分類種類及其標(biāo)識,1可回收垃圾,紙類,玻璃類,塑料類,金屬類,織物類,剩菜剩飯,菜梗菜葉,骨骼內(nèi)臟,殘枝落葉,果皮果殼,2廚房垃圾,過期藥品,廢電舊池,廢舊燈管,殺蟲劑,過期化妝品,3有害垃圾,煙頭,4其他垃圾,污染的紙張,一次性餐具,破舊陶瓷品,減少垃圾，改善環(huán)境國人每天每年平均產(chǎn)生300公斤垃圾，許多城市都面臨垃圾圍城的局面減少占地，減少污染垃圾分類后被送到工廠而不是填埋場，既可以減少占地，降低垃圾處理成本，又避免了填埋或焚燒所產(chǎn)生額環(huán)境污染節(jié)約資源，變廢為寶生活垃圾被認(rèn)為是最具開發(fā)潛力、永不枯竭的“城市礦藏”、是“放錯地方的資源”,三為什么要實行垃圾分類,垃圾圍城的現(xiàn)狀,觸目驚心,垃圾圍城,塑膠制品永遠(yuǎn)不能分解皮革50年以上塑膠袋20－30年鋁罐500年尼龍織品30－40年玻璃罐1000年錫罐50年1粒紐扣電池可污染60萬升水（相當(dāng)于一個人一生的用水量）1節(jié)1號電池使1平方米的土地失去利用價值,垃圾的生命,,為什么要開展垃圾分類,,,,,,,國人每人每年平均產(chǎn)生300公斤垃圾；許多城市都面臨垃圾圍城的局面；,生活垃圾被認(rèn)為是最具開發(fā)潛力的、永不枯竭的“城市礦藏”，是“放錯地方的資源”；,垃圾分類后被送到工廠而不是填埋場，既可以減少占地，降低垃圾處理成本，又避免了填埋或焚燒所產(chǎn)生的環(huán)境污染，還可以變廢為寶；,垃圾分類收集是垃圾資源化利用的前提和基礎(chǔ)，是發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的突破口，具有社會、經(jīng)濟(jì)、生態(tài)三方面的效益。,,,標(biāo)題,,,標(biāo)題,,,,,,,,標(biāo)題,,,,,,,垃圾是放錯地方的資源,1噸廢塑料可回?zé)?00公斤的無鉛汽油和柴油1噸塑料飲料瓶可獲得07噸二級原料1噸廢紙可再造700公斤好紙少砍伐樹齡為30年的樹木20棵比等量生產(chǎn)減少污染74％每年廢棄的60多億只廢干電池含7萬多噸鋅、10萬噸二氧化錳,,垃圾是放錯地方的資源,1噸廢鋼鐵可提煉鋼900千克相當(dāng)于節(jié)約礦石3噸1噸廢玻璃可生產(chǎn)1塊籃球場面積的平板玻璃可生產(chǎn)2萬只500克的瓶子100萬噸廢棄食物可節(jié)約36萬噸飼料用谷物可產(chǎn)生45000噸以上的豬肉1噸回收的易拉罐1噸很好的鋁塊，可少采20噸鋁礦,四中國垃圾分類與其他國家對比,從娃娃開始，垃圾分類就是日本人生活中的一種習(xí)慣。,在日本，垃圾回收非常嚴(yán)格，各類垃圾的回收時間也錯開。圖為工人在認(rèn)真檢查垃圾分類是否正確。,日本丟垃圾日歷表,對比在中國的生活垃圾,我們只有一個地球我們都是地球公民,只要我們改變一下生活習(xí)慣就可以為環(huán)保出力,您的一小步，環(huán)境美化一大步,謝謝聆聽,杭州益趣科技有限公司,

簡介：油田基層管理人員述職報告模板油田基層管理人員述職報告模板尊敬的各位領(lǐng)導(dǎo)、同事大家好日月如梭、時光飛逝，轉(zhuǎn)眼間舊的一年即將過去，回顧這一年的工作歷程，中四增壓供水站在作業(yè)區(qū)各級領(lǐng)導(dǎo)的支持下，按照明確的工作思路、目標(biāo)和任務(wù)，立足本職，勤奮努力、拼搏向上，積極展開工作，全站上下以無比的熱情和毅力克服了種種困難，較圓滿的完成了作業(yè)區(qū)分配的各項任務(wù)?，F(xiàn)將本人任職期間的工作情況做如下匯報一、工作完成情況1、生產(chǎn)指標(biāo)原油任務(wù)截止目前原油配產(chǎn)95795T，實際完成94396T，完成計劃的985。注水任務(wù)截止目前油田注水計劃793萬M3，實際完成770萬M3，完成計劃的971％。2、站內(nèi)流程改造完成站內(nèi)集油外輸流程改造，轉(zhuǎn)移兩臺離心泵至新建外輸泵房，更換大罐至鍋爐以及外輸泵進(jìn)出口管線，更換鍋爐盤管6組，立柱8根。3、井場流程改造完成82井場改造，新增大罐3具、一臺20方外輸泵以及連熱網(wǎng)，鋪設(shè)2、抓強嚴(yán)細(xì)，安全第一健全完善站點各項規(guī)章制度，梳理各項管理流程作為管理工作的重點，不折不扣地執(zhí)行作業(yè)區(qū)制定的各項規(guī)章制度，規(guī)范班組各項管理，結(jié)合站點生產(chǎn)工作實際，重點加強對日常巡井、標(biāo)準(zhǔn)化井場、原油計量等工作的管理制度的規(guī)范和完善。認(rèn)真落實“安全第一，預(yù)防為主”的方針，做到學(xué)習(xí)宣傳要扎實、貫徹執(zhí)行要務(wù)實、日常工作抓落實，使大家能夠在思想上建立了安全防線，在日常操作中能夠時時刻刻注意安全，并采取互相監(jiān)督的方法，最大限度的杜絕安全隱患。3、加強生產(chǎn)組織協(xié)調(diào)，做好原油生產(chǎn)和油田注水工作嚴(yán)格落實日常生產(chǎn)管理規(guī)范，加強信息反饋和產(chǎn)量監(jiān)控體系，有計劃的完成全年生產(chǎn)任務(wù)。按照“五個及時”工作制度要求，抓好生產(chǎn)管線巡護(hù)工作，做好“六小”措施的落實檢查整改、落實生產(chǎn)工作中存在的細(xì)小問題；嚴(yán)抓注水，認(rèn)真落實各項資料的錄取，杜絕“跑、冒、滴、漏”現(xiàn)象；同時，做好高壓欠注井的監(jiān)測工作，。在保證安全生產(chǎn)的基礎(chǔ)上，根據(jù)站點的生產(chǎn)情況，建立合適的工作制度，保證原油生產(chǎn)和油田注水工作順利完成。4、開展站內(nèi)文化建設(shè)豐富員工的業(yè)余生活，幫助解決力所能及的困難，調(diào)動員工的積極性，這些都有待于今后加以逐步改進(jìn)，為站內(nèi)員工營造良好的工作生活環(huán)境。

簡介：,,,,,某某品管圈QCC活動成果報告,本模板寓意明確，唯美簡約，適合醫(yī)療品管圈、醫(yī)院、其他醫(yī)療健康主題相關(guān)的PPT,,這里可以輸入機構(gòu)/部門名稱,,匯報人代用名,服務(wù)你我他巧手出高質(zhì),您的QCC宣言,,,,,,,,,,,,,,本圈介紹,選取主題,實施過程,實施效果,,,,心得體會,,,,,,,,,,,,本圈介紹,,,PART1,護(hù)理品管圈同心圈,,改善主題,降低巡回護(hù)士外出的次數(shù)，保證手術(shù)患者的安全,活動單位,某某市人民醫(yī)院手術(shù)室,活動時間,201X年5月－201X年12月,圈名意義,與病人心心相通，與醫(yī)生心手相連,主要工作,1、調(diào)查科室目前工作現(xiàn)狀，查找存在問題；2、針對問題進(jìn)行原因分析3、制定改進(jìn)措施及目標(biāo)4、對改進(jìn)效果進(jìn)行評價5、學(xué)習(xí)應(yīng)用管理工具,圈徽釋義,,同心圈圈徽,1,2,3,4,請在這里輸入您的圈徽釋義，可以從顏色，圖形組成等方面來講述圈徽的意義。,請在這里輸入您的圈徽釋義，可以從顏色，圖形組成等方面來講述圈徽的意義。,請在這里輸入您的圈徽釋義，可以從顏色，圖形組成等方面來講述圈徽的意義。,請在這里輸入您的圈徽釋義，可以從顏色，圖形組成等方面來講述圈徽的意義。,同心圈成員介紹,,圈長某某某,,,,,輔導(dǎo)員某某某,張玉紅李園園張子藍(lán)孫樂紅李喬楊穎宋小青喬孝杰,孫樂紅李喬楊穎宋小青喬孝杰張玉紅李園園張子藍(lán),圈員12人,成員職責(zé),,,,,,,,,,,,,,圈長的職責(zé),輔導(dǎo)員的職責(zé),圈員的職責(zé),●熱心參加圈會，積極參與活動●圈會時積極發(fā)言，建立活潑的開會氣氛●扎實落實所分配的項目●將發(fā)現(xiàn)的問題積極向小組匯報●開展品管時與患者保持良好的護(hù)患關(guān)系●確實遵守作業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、實施作業(yè),●實施圈長與圈員的品管教育訓(xùn)練●培養(yǎng)圈員自動自發(fā)參與圈會的風(fēng)氣●充分掌握圈員對于品管圈活動的想法和做法●正確指導(dǎo)其應(yīng)用品管手法，以提高活動能力●選定活動改善的問題●對于品管圈本身無法處理的問題給予幫助,●領(lǐng)導(dǎo)品管圈的活動●決定品管圈活動的進(jìn)行方向●建立圈員協(xié)助，全員參加，全員發(fā)方，全員分擔(dān)的體制●建立全體圈員的良好人群關(guān)系●建立全體圈員的良好人群關(guān)系●指導(dǎo)圈員有關(guān)QCC方法等,品管圈活動基本組成,,,,,,,P,2、實施,●對策實施與檢討,1、計劃,●主題設(shè)定●擬定活動計劃●現(xiàn)狀把握●目標(biāo)設(shè)定●解析●對策擬定,●檢討與改進(jìn),●效果確認(rèn)●標(biāo)準(zhǔn)化,,D,,C,,A,4、處置,3、確認(rèn),,,選取主題,,PART2,,擬定主題,,,針對日常工作中常出現(xiàn)的某某問題，品圈組織開展幾次品管圈會議，擬定主題，旨在解決某某某問題，達(dá)到某某目標(biāo)。,,,,日常例會,通過例會，及時分享日常心得，提出問題，共同想辦法解決。,思想交流會,通過月度之星的經(jīng)驗傳播，帶動團(tuán)隊共同提高，營造共同進(jìn)步的氛圍。,專家見面會,定期邀請知名專家進(jìn)行理論學(xué)習(xí)，提升團(tuán)隊的理論水平。,主題選定,,責(zé)任性整體護(hù)理要求責(zé)任護(hù)士要以“我的病人我負(fù)責(zé)”的服務(wù)理念去落實，為患者提供全面、全程、優(yōu)質(zhì)的護(hù)理服務(wù)。責(zé)任制整體護(hù)理模式對責(zé)任護(hù)士提出了更高的要求，我們只有不斷加強護(hù)理人員綜合素質(zhì)的培養(yǎng)，逐步提高責(zé)任護(hù)士的床邊綜合能力，才能營造和諧、溫馨的住院環(huán)境，提高患者的滿意度，達(dá)到護(hù)理質(zhì)量持續(xù)改進(jìn)。,參考文獻(xiàn),,,,,這里輸入標(biāo)題文字一,,,,這里輸入標(biāo)題文字二,這里輸入標(biāo)題文字三,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,選題理由,,,,,,對患者而言,為患者提供全面、全程、優(yōu)質(zhì)的護(hù)理服務(wù)，減輕患者痛苦，促進(jìn)患者早日康復(fù)。,01,03,02,04,對病區(qū)頁言,增加團(tuán)隊凝聚力，改善工作效率和品質(zhì)，提高病區(qū)整體形象。,對護(hù)士而言,提高綜合素質(zhì)，減輕工作壓力，提升自我成就感。,對醫(yī)院而言,提高患者滿意度，增加社會效應(yīng)，提升醫(yī)院整體品牌形象。,,,實施過程,,PART3,,擬定活動計劃書,,,,,,請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字。,請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字。,請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字。,請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字；請在這里輸入您的文字。,現(xiàn)狀把握,,1,5,4,2,3,金卡以上的會員享受微成本的康復(fù)調(diào)理,店主店員享受微成本的康復(fù)調(diào)理,家人家庭成員享受三折的康復(fù)調(diào)理,店鋪客戶可以特惠價格享康復(fù)調(diào)理,快速準(zhǔn)確無誤的解決客戶的疾病問題,6,國際最好的醫(yī)藥最好的方法讓利潤倍增,,,,六個方面,目標(biāo)設(shè)定,,,,,,,,,,,添加標(biāo)題,添加標(biāo)題,添加標(biāo)題,總目標(biāo),這里可以添加主要內(nèi)容,這里可以添加主要內(nèi)容,這里可以添加主要內(nèi)容,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,原因分析,,標(biāo)題文本一,請在這里輸入段落文本內(nèi)容請在這里輸入段落文本內(nèi)容,標(biāo)題文本二,請在這里輸入段落文本內(nèi)容請在這里輸入段落文本內(nèi)容,標(biāo)題文本三,請在這里輸入段落文本內(nèi)容請在這里輸入段落文本內(nèi)容,標(biāo)題文本四,請在這里輸入段落文本內(nèi)容請在這里輸入段落文本內(nèi)容,對策擬定,,,,,,,,,問題一請輸入您的文字,問題二請輸入您的文字,問題三請輸入您的文字,●這里可以文本內(nèi)容一●這里可以文本內(nèi)容二●這里可以文本內(nèi)容三,●這里可以文本內(nèi)容一●這里可以文本內(nèi)容二●這里可以文本內(nèi)容三,●這里可以文本內(nèi)容一●這里可以文本內(nèi)容二●這里可以文本內(nèi)容三,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,添加標(biāo)題,您的標(biāo)題,,,,,,,,,,您的標(biāo)題,某某地區(qū)的銷量占據(jù)了某市的一半以上，區(qū)域市場表現(xiàn)極不均衡。,您的標(biāo)題,回款問題一直是困擾著我們的大問題，本季度在新政策剌激下依然沒有大的改觀。,您的標(biāo)題,本季度投訴率同比增加了2個百分點。,您的標(biāo)題,5月上市的新品表現(xiàn)平淡，影響了整體業(yè)績的增長。,,,實施效果,,PART4,,效果確認(rèn),,這是一個圖表范例，可以將階段性的數(shù)據(jù)做成類似的圖表，配色可以參考以上的，既美觀，又方便直接在EXCEL里編輯數(shù)據(jù)。,201X年第X季度業(yè)績概況表,您的標(biāo)題,,效果定位,請在這里輸入您的文本說明請在這里輸入您的文本說明請在這里輸入您的文本說明請在這里輸入您的文本說明請在這里輸入您的文本說明請在這里輸入您的文本說明請在這里輸入您的文本說明,,,,,您的標(biāo)題,您的標(biāo)題,您的標(biāo)題,您的標(biāo)題,您的標(biāo)題,,,,,,,,,83,,65,,43,,75,,48,,70,文本一,文本二,文本三,文本四,文本五,文本六,添加標(biāo)題,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,,,心得體會,,PART5,,檢討與改善,,,,,,,,,,,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,添加標(biāo)題,添加標(biāo)題,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,添加標(biāo)題,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容,檢討與改善,,,,,,,這里輸入您的文字,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容可以添加主要內(nèi)容,這里輸入您的文字,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容可以添加,這里輸入您的文字,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容可以添加,這里輸入您的文字,這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容這里可以添加主要內(nèi)容可以添加主要內(nèi)容,,,,,,匯報完畢感謝聆聽,,這里可以輸入機構(gòu)/部門名稱,,匯報人代用名,服務(wù)你我他巧手出高質(zhì),您的QCC宣言,您的標(biāo)題,,,,,,75,34,預(yù)計數(shù)字,請輸入您的文字對目標(biāo)進(jìn)行說明請輸入您的文字對目標(biāo)進(jìn)行說明請輸入您的文字對目標(biāo)進(jìn)行說明,現(xiàn)有資金,請輸入您的文字對實際情況進(jìn)行說明,請輸入您的文字請輸入您的文字請輸入您的文字請輸入您的文字請輸入您的文字,請輸入您的文字請輸入您的文字請輸入您的文字請輸入您的文字請輸入您的文字,您的標(biāo)題,,成長型家庭的理財目標(biāo)較多，我們的建議是您實現(xiàn)理財目標(biāo)的順序要先短期后長期，先重要后次要，把家庭理財目標(biāo)的優(yōu)先順序安排為,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,增加家庭保障,子女教育金,提高生活品質(zhì),換房,養(yǎng)老金準(zhǔn)備,您的標(biāo)題,,,,,,,,積累每年的家庭盈余，進(jìn)行積極穩(wěn)健的分散投資，為實現(xiàn)其他理財目標(biāo)儲備資金,提高現(xiàn)有生活質(zhì)量，每年準(zhǔn)備旅游基金。,建立子女教育創(chuàng)業(yè)基金，為子女之后的教育奠定經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)。,增加定期壽險，意外險和住院醫(yī)療險的投保，給家庭一個保障。,在儲備教育金、旅游基金等理財目標(biāo)后，可考慮換購新房，提高生活質(zhì)量,逐步建立養(yǎng)老體系。,1,2,3,4,5,6,現(xiàn)場服務(wù),,,,,,,01,02,03,04,05,會場布置,背景、設(shè)備（音響、LED）調(diào)試、主席臺、領(lǐng)導(dǎo)席、嘉賓休息區(qū)、嘉賓簽到處、迎賓禮儀、引導(dǎo)員、檢票員、主持人安排等。,參與人員,引導(dǎo)簽到、發(fā)放代表證、引導(dǎo)入場入座、相關(guān)提醒等,會后服務(wù),退場秩序維持、嘉賓答謝、合影等,嘉賓接待,主講嘉賓、各部門領(lǐng)導(dǎo)、主贊助、特邀嘉賓等；,會中服務(wù),現(xiàn)場秩序維持、課前宣傳片播放等,請在這里輸入您的標(biāo)題,,,,,,,,,,,,,,,,,,散點客戶,,金牌客戶,,鉆石客戶,,翡翠客戶,,五星級客戶,最優(yōu)級客戶，領(lǐng)袖級客戶。特征頻次高，忠誠度高，有號召力，帶客戶。年消費100萬以上。,朋友客戶，有一定客戶單位。特征頻次低，穩(wěn)定性效強，格外小心，年消費額30萬以上。,高消費，低次數(shù)特征全力維護(hù)，年消費額10萬以上。,低價格，高頻率，年消費額35萬以上,消費意識不強，比較愛便宜，但是喜歡美麗，年消費13萬以上。,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,備用圖標(biāo),

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簡介：第9章綠色化學(xué)化工概論,化學(xué)工業(yè)出版社,主要內(nèi)容,91綠色化學(xué)化工的基本概念911綠色化學(xué)化工的定義及特點912綠色化工過程913綠色化學(xué)原則92綠色化學(xué)工藝的途徑及實例921綠色化學(xué)工藝的途徑922綠色化工過程實例,91綠色化學(xué)化工的基本概念,當(dāng)代全球環(huán)境十大問題大氣污染；臭氧層破壞；全球變暖；海洋污染；淡水資源緊張和污染；生物多樣性減少；環(huán)境公害；有毒化學(xué)品和危險廢物；土地退化和沙漠化；森林銳減。這些問題有的直接與化學(xué)化工有關(guān)；有的間接相關(guān)。化學(xué)工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展之路在于在建立與資源能源集約化相適應(yīng)的化工技術(shù)體系的基礎(chǔ)上，通過制定合理的產(chǎn)業(yè)政策和技術(shù)路線，發(fā)展清潔生產(chǎn)和資源綜合利用，以達(dá)到節(jié)約資源、能源、保護(hù)環(huán)境，提高產(chǎn)業(yè)綜合效益的目的。綠色化學(xué)與化工是21世紀(jì)化學(xué)工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的科學(xué)基礎(chǔ)，其目的是將現(xiàn)有化工生產(chǎn)的技術(shù)路線從“先污染，后治理”改變?yōu)椤皬脑搭^上根治污染”。中國化學(xué)科學(xué)與工程的發(fā)展也必須走綠色化道路，實現(xiàn)由分子水平去研究、設(shè)計、創(chuàng)造新的有用物質(zhì)，直至完成其工業(yè)制造與轉(zhuǎn)化過程的全程目標(biāo)，最終實現(xiàn)資源的生態(tài)化利用，建立生態(tài)工業(yè)園區(qū)，實現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)，促進(jìn)并保證經(jīng)濟(jì)發(fā)展與資源、能和環(huán)境相協(xié)調(diào)。,從環(huán)境友好的觀點出發(fā)，綠色化學(xué)與化工是利用現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的原理和方法，減少或消滅對人類健康、社區(qū)安全、生態(tài)環(huán)境有害的原料、催化劑、溶劑、助劑、產(chǎn)物、副產(chǎn)物等的使用和產(chǎn)生，突出從源頭上根除污染，研究環(huán)境友好的新原料、新反應(yīng)、新過程、新產(chǎn)品、實現(xiàn)化學(xué)工業(yè)與生態(tài)協(xié)調(diào)發(fā)展的宗旨。綠色化學(xué)化工特點是在獲得新物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過程中，充分利用每一個原子，實現(xiàn)“零排放”，也就是說，“綠色化學(xué)與化工”是一種無污染的新型化工。從可持續(xù)發(fā)展科學(xué)的觀點出發(fā)，綠色化學(xué)化工不僅要考慮是否產(chǎn)生對人類健康和生態(tài)環(huán)境有害的污染物，還要考慮到原料資源是否有效利用，是否可以再生，是否可以促進(jìn)經(jīng)濟(jì)、社會的可持續(xù)發(fā)展等。綠色化學(xué)的主要特點是原子經(jīng)濟(jì)性，即在獲取新物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過程中充分利用每個原子，實現(xiàn)“零排放”，因此可以充分利用資源，又不產(chǎn)生污染。綠色化學(xué)與環(huán)境治理的不同之處在于前者是從源頭防止污染的生成，而環(huán)境治理則是對已被污染的環(huán)境進(jìn)行治理，即“末端治理”。,911綠色化學(xué)化工的定義及特點,（1）原子經(jīng)濟(jì)性,912綠色化工過程,原子經(jīng)濟(jì)性衡量所有反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樽罱K產(chǎn)物的量度。如果所有的反應(yīng)物都被完全結(jié)合到產(chǎn)物中，則合成反應(yīng)是100的原子經(jīng)濟(jì)性。理想的原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)不使用保護(hù)基團(tuán)，不形成副產(chǎn)物。加成反應(yīng)和分子重排反應(yīng)等是綠色反應(yīng)，而消去反應(yīng)和取代反應(yīng)等原子經(jīng)濟(jì)性較差。,原子經(jīng)濟(jì)性是綠色化學(xué)的重要原理之一，是化學(xué)家和化學(xué)工程師們用以指導(dǎo)其工作的主要尺度之一。通過對化學(xué)工藝過程的計量分析，合理設(shè)計有機合成反應(yīng)過程，提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性，可以節(jié)省資源和能源，提高化工生產(chǎn)過程的效率。,（2）環(huán)境因子,環(huán)境因子（ENVIRONMENTALFACTOR，）是荷蘭有機化學(xué)教授RASHEDOM在1992年提出的一個量度標(biāo)準(zhǔn)，定義為每產(chǎn)出1KG目標(biāo)產(chǎn)物所產(chǎn)生的廢棄物的千克數(shù)，即將反應(yīng)過程中的廢棄物總量除以產(chǎn)物量。,,,其中廢棄物是指目標(biāo)產(chǎn)物以外的所有副產(chǎn)物。由上式可見，其值越大，意味著廢棄物越多，對環(huán)境的負(fù)面影響就越大。,表91不同化工行業(yè)的比較,,從石油化工到醫(yī)藥工業(yè)，逐步增大，其主要原因是精細(xì)化工和醫(yī)藥工業(yè)中大量采用化學(xué)計量式反應(yīng)，反應(yīng)步驟多，原（輔）材料消耗較大。,2000年，PAULTANASTAS概括了綠色化學(xué)的12條原則，得到了國際化學(xué)界的公認(rèn)。這12條原則從化學(xué)反應(yīng)角度出發(fā)，涵蓋了產(chǎn)品設(shè)計、原料和路線選擇、反應(yīng)條件等方面，既反映了綠色化學(xué)領(lǐng)域所開展的多方面研究工作內(nèi)容，同時也為綠色化學(xué)未來的發(fā)展指明了方向。,913綠色化學(xué)原則,綠色化學(xué)的十二條原則是,1防止廢物產(chǎn)生，而不是待廢物產(chǎn)生后再處理；2合理地設(shè)計化學(xué)反應(yīng)和過程，盡可能提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性；3盡可能少使用、不生成對人類健康和環(huán)境有毒有害的物質(zhì)；4設(shè)計高功效低毒害的化學(xué)品；5盡可能不使用溶劑和助劑，必須使用時則采用安全的溶劑和助劑；6采用低能耗的合成路線；7采用可再生的物質(zhì)為原材料；8盡可能避免不必要的衍生反應(yīng)（如屏蔽基，保護(hù)/脫保護(hù)）；9采用性能優(yōu)良的催化劑；10設(shè)計可降解為無害物質(zhì)的化學(xué)品；11開發(fā)在線分析監(jiān)測和控制有毒有害物質(zhì)的方法；12采用性能安全的化學(xué)物質(zhì)以盡可能減少化學(xué)事故的發(fā)生。,,921綠色化學(xué)工藝的途徑,92綠色化學(xué)工藝的途徑及實例,綠色化工技術(shù)的研究與開發(fā)主要圍繞“原子經(jīng)濟(jì)”反應(yīng)、提高化學(xué)反應(yīng)的選擇性、無毒無害原料、催化劑和溶劑、可再生資源為原料和環(huán)境友好產(chǎn)品開展的，如圖92所示,三、軋輥無損檢測方法及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),（1）開發(fā)原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)（2）提高烴類氧化反應(yīng)的選擇性（3）采用無毒、無害的原料（4）采用無毒、無害的催化劑（5）采用無毒、無害的溶劑（6）采用生物技術(shù)從可再生資源合成化學(xué)品（7）有機電化學(xué)合成方法,922綠色化工過程實例,1）環(huán)己酮肟傳統(tǒng)生產(chǎn)方法環(huán)己酮羥胺（HSO）工藝該工藝分為兩步，第一步是羥胺硫酸鹽制備，先將氨經(jīng)空氣催化氧化生成的NO、NO2用碳酸銨溶液吸收，生成的亞硝酸銨用二氧化硫還原得羥胺二磺酸鹽，再水解得到羥胺硫酸鹽溶液。第二步是環(huán)己酮的肟化，環(huán)己酮與羥胺硫酸鹽反應(yīng)，同時加入氨水中和游離出來的硫酸，得到環(huán)己酮，見反應(yīng)式（95）。,（1）環(huán)己酮肟的綠色生產(chǎn)工藝,該工藝投資小，操作簡單，催化劑價廉易得，安全性好。主要缺點原料液NH3H2O和H2SO4消耗量大，在羥胺制備、環(huán)己酮肟化反應(yīng)和貝克曼重排反應(yīng)過程中均副產(chǎn)大量經(jīng)濟(jì)價值較低的NH42SO4；能耗（水、電、蒸汽）高，環(huán)境污染大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，三廢排放量大；特別是NH42SO4副產(chǎn)高限制了HSO工藝的發(fā)展。,2）環(huán)己酮肟綠色生產(chǎn)方法的原理意大利ENICHEM公司首先研發(fā)的環(huán)己酮液相氨氧化工藝，在連續(xù)式攪拌釜中環(huán)己酮、氨和H2O2在低壓下由TS1分子篩催化反應(yīng)直接制備環(huán)己酮肟，并采用膜分離技術(shù)實現(xiàn)催化劑與產(chǎn)物的分離，取消了傳統(tǒng)的羥胺制備工藝，縮短了工藝流程，操作難度低，投資小，能耗少。在“三廢”處理方面，采用較好的處理方法，經(jīng)處理后的排放物對環(huán)境不構(gòu)成污染。,（2）苯與乙烯烷基化制備乙苯,1）乙苯傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,1974年MONSANTO/LUNMMUS公司聯(lián)合開發(fā)了高溫液相烷基化生產(chǎn)新工藝即高溫均相無水ALCL3法。該過程反應(yīng)介質(zhì)的腐蝕性強，設(shè)備造價與維修費用高以及反應(yīng)產(chǎn)物有機相經(jīng)過水洗、堿洗后產(chǎn)生大量含有氫氧化鋁淤漿的廢水，加上廢催化劑，造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染。,2）以固體酸為催化劑的生產(chǎn)工藝,20世紀(jì)70年代末MOBIL公司又開發(fā)成功了ZSM5分子篩為催化劑的氣相烷基化法。90年代初UNOCAL/LUMMUS/UOP三家公司聯(lián)推出了固體酸催化劑上苯與乙烯液相法制乙苯的新技術(shù)，以USY沸石為催化劑。,以沸石為催化劑合成乙苯，具有無腐蝕無污染、流程簡單、能量利用率高等巨大優(yōu)越性，是今后乙苯合成的發(fā)展方向。以ALCL3為催化劑的生產(chǎn)方法和以固體酸為催化劑的生產(chǎn)方法的主要區(qū)別見表93。,表93分別以ALCL3和固體酸為催化劑的生產(chǎn)方法對比,

簡介：1,,第三章合成氣衍生產(chǎn)品,31氨,32尿素,33甲醇,34費托合成,化學(xué)工業(yè)出版社,2,31氨,311概述,312氨合成反應(yīng)的化學(xué)平衡,313氨合成反應(yīng)動力學(xué),314催化劑,315工藝條件,316氨合成工藝流程,317氨合成塔,3,311概述,1最大用途為氮肥，占總產(chǎn)量的852炸藥（NH3，HNO3，硝酸銨等）3化纖及塑料（己內(nèi)酸胺、尼龍6單體、己二胺、丙烯腈等）4致冷劑5其他（磺胺類藥物、維生素、氨基酸等）,4,312氨合成反應(yīng)的化學(xué)平衡,①氨合成反應(yīng)為,反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為,,5,②化學(xué)平衡常數(shù)KP,P46,6,求KΦ,查圖31普遍化逸度系數(shù)圖,P46,7,迭代法,P47,式中P壓力，MPA；R0008315；T溫度，K。SUMΣYIAOI05（計算時包括CH4和AR在內(nèi)）；,8,表31氨合成的平衡常數(shù)KP與溫度和壓力的關(guān)系/MPA1,P47,由上知P↑ΔH↑,9,反應(yīng)平衡組成,①平衡氨含量是T、P和R一定的條件下，反應(yīng)所能達(dá)到的最高濃度，是個極限值。,P47,10,②影響的因素1氫氮比的影響,KP為定值時有最大值的條件解得R3，即當(dāng)氫氮比處于化學(xué)計量系數(shù)時，YNH3最大。但因高壓下KP與P有關(guān)，故R不一定是3。,P48,,11,,2T和P的影響表32純3H2N2混合氣體的平衡含量Y﹡NH3102,P48,12,圖32304MPA下平衡氨含量與溫度的關(guān)系（H2N231）,P一定，T↑↓T一定，P↑↓,高溫、低壓下↑,P48,13,③反應(yīng)熱ΔH與P、T有關(guān),,,式中P壓力，ATM；T溫度，K；高壓下，生成的氨與氫、氮混合時要吸收熱量，所以，氨合成熱效應(yīng)較上式計算值略小。,14,生產(chǎn)流程,,合成塔,,分離塔,,,,,,新鮮H2N2混合氣,循環(huán)氣，NR，,產(chǎn)品NA,馳放氣,氨凈值,,1020,26,15,313氨合成反應(yīng)動力學(xué),實際上得到的601560甲銨的熔點，152154℃又∵甲銨脫水生成尿素的反應(yīng)為可逆吸熱∴T↑平衡轉(zhuǎn)化率↑但T↑↑副反應(yīng)↑反應(yīng)速度↑∴T略高于最大平衡轉(zhuǎn)化率溫度180℃，即185200℃,P59,51,2壓力1825MPA,∵尿素在液相中生成，高溫下甲銨才融熔為液態(tài)，但同時甲銨又易分解為CO2和NH3，并進(jìn)入氣相∴P要高于合成塔頂物料組成和T下的平衡壓力即1825MPA,P59,52,3NH3/CO2345,表35尿素平衡轉(zhuǎn)化率（）與原料摩爾比的關(guān)系,P59,53,過量氨與氨基甲酸銨轉(zhuǎn)化率的關(guān)系,P59,54,4CO2純度,對轉(zhuǎn)化率影響很大CO2純度85869899轉(zhuǎn)化率456566,55,5H2O/CO20510,水量對尿素產(chǎn)率的影響,56,6、O2含量,少量O2的存在能使不銹鋼表面生成一層致密的氧化膜起防腐作用。,57,324尿素合成反應(yīng)的動力學(xué),尿素合成過程的總速度受到傳質(zhì)速率與化學(xué)反應(yīng)速率兩方面的影響。,式中Τ反應(yīng)時間（H）；W反應(yīng)物的水碳比（摩爾比）。,58,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,工業(yè)尿素合成塔是流動態(tài)反應(yīng)器，可采用如下反應(yīng)速率微分方程式,59,325工藝流程,生產(chǎn)工藝簡介氨和二氧化碳在合成塔內(nèi)反應(yīng)的單程轉(zhuǎn)化率為55～72（以CO2計），因此從合成塔出來的尿素溶液中除了尿素外，還含有氨和甲銨。,60,3251甲胺水溶液循環(huán)法生產(chǎn)工藝,甲銨水溶液循環(huán)法是采用減壓加熱的方法．將未轉(zhuǎn)化成尿素的甲銨分解、氣化，并使過量氨氣化，來達(dá)到未反應(yīng)物與尿素的分離。為保證未轉(zhuǎn)化物的全部分解，分解常分兩段進(jìn)行第一段是將合成塔出來的熔融液減壓到17～18MPA，溫度保持在160℃左右，使過量氨氣化、未轉(zhuǎn)化的甲銨作第一次分解，這一段稱為中壓分解。第二段是將壓力再減到03MPA或接近常壓，溫度保持在150℃左右，使甲銨作第二次分解，這一段稱為低壓分解。中壓分解的量約占總量的85～90％，因而它的工作好壞，將影響全系統(tǒng)的回收及技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。,61,從分解塔出來的分解氣，主要含有氨、二氧化碳、水蒸汽及少量惰性氣體。甲銨水溶液循環(huán)法用溶劑來吸收NH3和CO2，使之成為高濃度甲銨溶液循環(huán)回合成塔。吸收采用與分解過程相同的壓力和相應(yīng)的段數(shù)。,甲銨水溶液循環(huán)法尿素生產(chǎn)流程如圖313所示。液氨由液氨泵加壓至20MPA，送至液氨預(yù)熱器預(yù)熱到45～55℃后送入尿素合成塔底部。二氧化碳經(jīng)壓縮機壓縮至20MPA，溫度約125℃。也送入合成塔底部。同時送入合成塔底部的還有循環(huán)系統(tǒng)回收的甲銨一氨水溶液。上述三股物料在合成塔內(nèi)充分混合并進(jìn)行反應(yīng)。,62,圖313甲銨水溶液循環(huán)法尿素生產(chǎn)流程,63,二氧化碳約有62％左右轉(zhuǎn)化為尿素。尿素合成塔出來的反立熔融物，經(jīng)降壓閥降至17MPA，進(jìn)入中壓分解塔．使過量氨及大部分甲銨分解為NH3和CO2分離出來中壓分解塔出來的溶液，再經(jīng)一次減壓，將壓力減至02～03MPA，使殘余的甲銨進(jìn)一步分解與逸出。低壓分解塔出來的溶液，含尿素約為75，經(jīng)二次蒸發(fā)濃縮，尿素濃縮到997％，然后進(jìn)入造粒塔造粒。,從低壓分解塔出來的NH3和CO2在低壓吸收塔用稀氨水吸收，吸收后的甲銨一氨水溶液送至中壓吸收塔塔頂。從中壓分解塔出來的NH3和CO2在中壓吸收塔中被液氨吸收，塔底吸收液送入尿素合成塔。低壓吸收塔及中壓吸收塔塔頂出來的尾氣，仍含有NH3，也經(jīng)吸收來回收。,64,3252二氧化碳?xì)馓岱ㄉa(chǎn)工藝,合成反應(yīng)液中甲銨分解的反應(yīng)為NH4COONH2I2NH3G＋CO2G,65,3252氣提法,CO2氣提法特點用CO2氣體在與合成塔等壓的情況下通入合成塔，出口反應(yīng)液分解甲銨，并將分解液返回合成塔。,P61,CO2氣的作用降低氨的分壓，促使甲銨分解，CO2既是合成尿素的原料又難溶于尿素水溶液，從而使汽提后的溶液后處理時容易，這也是不用氨氣提的原因。,66,工藝流程,圖314二氧化碳?xì)馓岱蛩厣a(chǎn)流程1合成塔；2噴射泵；3氣提塔；4高壓甲銨冷凝器；5洗滌器；6精餾塔；7閃蒸罐；8吸收器；9貯罐；10解吸塔；11蒸發(fā)器；12造粒器,P62,67,高壓甲銨冷凝器2NH3CO2NH2COONH4合成塔NH2COONH4CO（NH2）2H2O氣提塔（降膜列管式）NH2COONH4（L）2NH3（G）CO2（G）,68,高壓循環(huán)系統(tǒng)甲銨冷凝器4，合成塔1，高壓洗滌5，氣提塔3甲銨分解系統(tǒng)（低壓）精餾塔6，內(nèi)蒸罐7，貯罐9A，蒸發(fā)器11氣相回收部分吸收塔8，解吸塔10，冷凝器13，貯罐9B造粒系統(tǒng)造粒塔12,69,33甲醇,331概述332甲醇合成反應(yīng)原理333化學(xué)平衡常數(shù)和平衡組成334催化劑335甲醇合成工藝條件336甲醇合成反應(yīng)器337工藝流程,70,331概述,甲醇是易揮發(fā)和易燃的無色液體，略帶乙醇香味的揮發(fā)性液體。溶點1756K，沸點3378K。甲醇與水、乙醚、苯、酮以及大多數(shù)有機溶劑可按各種比例混溶，但不與水形成共聚物，因此可用分餾的方法來分離甲醇和水。甲醇能溶解多種樹脂，因此是一種良好的溶劑，但不能溶解脂肪，甲醇具有很強的毒性，飲入58ML，會使人雙目失明，故入30ML則會使人中毒死亡。故操作場所空氣中甲醇允許濃度為005MG/L，甲醇蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物，爆炸極限為60365。甲醇是極為重要的化工原料，是碳化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)產(chǎn)品，在工業(yè)上曾有過許多種生產(chǎn)方法，目前主要采用合成氣（COH2為原料的化學(xué)合成法。,71,332甲醇合成反應(yīng)原理,COH2可發(fā)生許多復(fù)雜反應(yīng)主反應(yīng)COH2CH3OHCO23H2CH3OHH2O反應(yīng)物有CO2副反應(yīng)副反應(yīng)分為平行副反應(yīng)和連串副反應(yīng)，副反應(yīng)的產(chǎn)物還可以進(jìn)一步反應(yīng)生成烯烴類等副產(chǎn)物，若催化劑中含有堿類，反應(yīng)進(jìn)行的更快。,72,①平行副反應(yīng)CO3H2?CH4H2O2CO2H2?CO2CH44CO2H2?C4H9OH3H2O2CO4H2?CH3OHH2O當(dāng)有金屬鐵、鈷、鎳等存在是，還可能發(fā)生生碳反應(yīng)2CO→CO2C②連串副反應(yīng)2CH3OH?CH3OCH3H2OCH3OHNCO2NH2?CNH2N1CH2OHNH2OCH3OHNCO2N1H2?CNH2N1COOHN1H2O,73,一氧化碳加氫合成甲醇是放熱反應(yīng)，在298K時反應(yīng)熱效應(yīng)?908KJ/MOL。在合成甲醇反應(yīng)中，反應(yīng)熱效應(yīng)不僅與溫度有關(guān)，而且與反應(yīng)壓力有關(guān)。加壓下反應(yīng)熱效應(yīng)的計算式為?HP?HT2235105P1344T2P式中?HP壓力P、溫度為T時的反應(yīng)熱效KJ/MOL；?HT壓力為常壓、溫度為T的的反應(yīng)熱效應(yīng)，KJ/MOL；P反應(yīng)壓力，KPAT反應(yīng)溫層，K,74,圖315合成甲醇反應(yīng)熱效應(yīng)與溫度及壓力的關(guān)系（1KCAL41868KJ，1ATM01013MPA）,75,從圖315可出看出，甲醇合成反應(yīng)熱效應(yīng)的變化范圍是比較大的。在高壓下，溫度低時反應(yīng)熱效應(yīng)大；而且當(dāng)反應(yīng)溫度低于473K時，其反應(yīng)熱效應(yīng)隨壓力的變化幅度高于473K時，如圖中中298K、373K等溫線比573K等溫線的斜率大。所以，從反應(yīng)熱效應(yīng)角度考慮，甲醇合成在低于573K條件下操作比在高溫條件下操作要求嚴(yán)恪，溫度與壓力波動時容易失控。而在壓力為20MPA左右及溫度為573673K進(jìn)行反應(yīng)時，反應(yīng)熱效應(yīng)隨溫度及壓力變化很小，反應(yīng)比較容易控制。,76,333化學(xué)平衡常數(shù)和平衡組成,采用真實氣體熱力學(xué)函數(shù)式來計算化學(xué)平衡常數(shù)。即,,式中KF平衡常數(shù)F逸度,77,平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)自由焓的關(guān)系,,式中標(biāo)準(zhǔn)自由焓，J/MOL；T反應(yīng)溫度，K。,,由上式可以看出平衡常數(shù)只是溫度的函數(shù)，當(dāng)反應(yīng)溫度一定時，可以由值直接求出KF值。,78,表37合成甲醇反應(yīng)的與KF值,,隨著溫度升高，反應(yīng)的自由焓增大，平衡常數(shù)KF變小，說明甲醇合成反應(yīng)在低溫下進(jìn)行較為有利。,79,平衡常數(shù)KF與溫度的關(guān)系，也可以用下式直接近行計算,LGKF1921T17971LGT2499103T2953107T21020,上式計算值略高于表37數(shù)值。表37中KF值與實測值基本符合。,80,,由氣相反應(yīng)平衡常數(shù)關(guān)系式可知,式中，P為總壓，△N2,PCH3OH、PCO、PH2分別為CH3OH、CO和H2的分壓；,NCH3OH、NCO、NH2分別為CH3OH、CO和H2的摩爾分率；,81,ΓCH3OH、ΓCO、ΓH2分別為CH3OH、CO和H2的逸度系數(shù)。,KR值可根據(jù)溫度和壓力由圖316查得。,82,圖316反應(yīng)CO2H2CH3OH的KR值（1ATM01013MPA）,83,表38合成甲醇反應(yīng)的平衡常數(shù),84,表39合成甲醇主、副反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由焓,85,結(jié)論在同一溫度下，壓力越大，KN值越大，即甲醇平衡產(chǎn)率越高；在同一壓力下，溫度越高，KN值越小，即甲醇平衡產(chǎn)率越低。所以，從熱力學(xué)角度分析得知，低溫高壓對甲醇合成有利。,86,334催化劑,甲醇合成催化劑ZNOCR2O3二元催化劑（最早使用），活性較低，所需反應(yīng)溫度高653673K，為了提高平衡轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)必須在高壓下進(jìn)行稱為高壓法銅基催化劑，活性高、性能好，適宜的反應(yīng)溫度為493543K，現(xiàn)在廣泛應(yīng)用于低壓法甲醇合成。表310列出了兩種低壓法甲醇合成銅基催化劑的組成。,表310甲醇合成銅基催化劑的組成（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/,87,銅基催化劑活性很高，但銅基催比劑對硫極為敏感，易中毒失活，熱穩(wěn)定性較差。后來隨著研究，含銅催比劑的性能大有改進(jìn)，更主要的是找到了高效脫硫劑，同時甲醇合成塔結(jié)構(gòu)的改進(jìn)，使得反應(yīng)溫度能夠嚴(yán)格控制，延長了銅基催比劑的使用壽命。銅基催化劑的活性與銅含量有關(guān)銅含量增加則活性增加，但耐熱性和抗毒硫性下降；銅含量降低．使用壽命延長。銅基催比劑一般采用共沉淀法制備，即將多組分的硝酸鹽或醋酸鹽溶液共沉淀制備。沉淀時要控制溶液的PH，然后仔細(xì)清洗沉淀物并烘干，再在473673K下煅燒，將煅燒后的物料磨粉成型即得。,88,335甲醇合成工藝條件,一反應(yīng)溫度合成甲醇反應(yīng)是一個可逆放熱反應(yīng)，反應(yīng)速率隨溫度的變化有的溫度變化有一最大值，次最大值對應(yīng)的溫度即為最適宜反應(yīng)溫度。實際生產(chǎn)中的操作溫度取決于一系列因素，如催化劑、溫度、壓力等，尤其取決于催化劑的活性溫度。由于催化劑的活性不同，最適宜的反應(yīng)溫度也不同。,89,最適宜溫度與轉(zhuǎn)化深度及催化劑的老化程度也有關(guān)反應(yīng)初期宜采用較低溫度，使用一定時間后再升至適宜溫度。其后隨催比劑老化程度的增加，反應(yīng)溫度也需相應(yīng)提高。由于合成甲醇是放熱反應(yīng)．反應(yīng)熱必須及時栘除，否則易使催化劑溫升過高，不僅會導(dǎo)致副反應(yīng)，而且會使催化劑因發(fā)生熔結(jié)現(xiàn)象而活性下降。,90,二反應(yīng)壓力一氧化碳加氫合成甲醇的主反應(yīng)與副反應(yīng)相比，是摩爾數(shù)減少最多、而平衡常數(shù)最小的反應(yīng)，因此增加壓力對提高甲醇的平衡濃度和加快主反應(yīng)速率都是有利的。,91,圖317合成壓力與甲醇生成量的關(guān)系,92,結(jié)論由圖可以看出，反應(yīng)壓力越高，甲醇生成量越多。但是增加壓力要消耗能量．而且還受設(shè)備強度限制，因此需要綜合各項因素確定合理的操作壓力，用ZNOCR2O3催化劑時，反應(yīng)溫度高，由于受平衡限制，必須采用高壓，以提高其推動力。而采用銅基催化劑時，由于其活性高，反應(yīng)溫度較低，反應(yīng)壓力也可相應(yīng)降至510MPA．,93,三原料氣組成,甲醇合成反應(yīng)原料氣的化學(xué)計量比為H2CO2L。生產(chǎn)實踐證明，一氧化碳含量高不好，不僅對溫度控制不利，而且會引起羰基鐵在催化劑上的積聚，使催化劑失去活性。故一般釆用氫過量。氫過量可以抑制高級醇、高級烴和還原性物質(zhì)的生成，提高粗甲醇的濃度和純度。同時，過量的氫可以起到稀釋作用，且因氫的導(dǎo)熱性能好．有利于防止局部過熱和控制整個催化劑床層的溫度。原料氣中氫氣和一氧化碳的比例對一氧化碳生成甲醇的轉(zhuǎn)化率也有較大影響，增加氫的濃度，可以提高一氧化碳的轉(zhuǎn)化率。但是，氫過量太多會降低反應(yīng)設(shè)備的生產(chǎn)能力，一般控制氫氣與一氧化碳的摩爾比為22301。,94,原料氣中有一定二氧化碳含量時，可以降低反應(yīng)峰值溫度，也可抑制二甲醚的生成。對于低壓法合成甲醇，二氧化碳含量體積分?jǐn)?shù)為5％時，甲醇收率最好。由于合成甲醇空速大，接觸時間短，單程轉(zhuǎn)化率低，所以必須循環(huán)利用。同時為了避免惰性氣體的積累，必須將部分循環(huán)氣從反應(yīng)系統(tǒng)中排出，以使反應(yīng)系統(tǒng)中惰性氣體含量保持在一定濃度范圍。工業(yè)生產(chǎn)上一般循環(huán)氣量為新鮮原料氣量的356倍。,95,四空間速度,空間速度的大小影響甲醇合成反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率。增加空速在一定程度上意味著增加甲醇產(chǎn)量。另外，增加空速有利于反應(yīng)熱的移出，肪止催化利過熱。但空速太高，轉(zhuǎn)化率降低，導(dǎo)致循環(huán)氣量增加，從而增加能量消耗。同時，空速過高會增加分離沒備和換熱設(shè)備負(fù)荷，引起甲醇分離效果降低；甚至由于帶出熱量太多，造成合成塔內(nèi)的觸媒溫度難以控制正常。適宜的空間速度與催化劑的活性、反應(yīng)溫度及進(jìn)塔氣體的組成有關(guān)。采用銅基催化劑的低壓法甲醇合成，工業(yè)生產(chǎn)上一般控制空速為1000020000H1。,96,336甲醇合成反應(yīng)器,（1）工藝對甲醇合成反應(yīng)器的要求①甲醇合成是放熱反應(yīng)，合成反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)應(yīng)能將熱量及時移出，以盡量接近理想溫度分布。②反應(yīng)在催化劑作用下進(jìn)行，生產(chǎn)能力與催化劑的裝填量成正比關(guān)系，要充分利用合成塔的容積，盡量多裝催化劑。③高空速能獲得高產(chǎn)率，但氣體通過催化劑床層的壓力降必然會增加，要使合成塔的流體阻力盡可能小，避免局部阻力過大的結(jié)構(gòu)。同時，結(jié)構(gòu)必須簡單、緊湊、堅固、氣密性好，便于拆卸檢修。④盡量組織熱量交換，充分利用反應(yīng)余熱，降低能牦。⑤合成反應(yīng)器應(yīng)能防止氫、一氧化碳、甲醇、有機酸及羰基物在高溫下對設(shè)備的腐蝕。⑥便于操作控制和工藝參數(shù)調(diào)節(jié)。,97,（2）合成反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)與材質(zhì)甲醇合成反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)型式較多，根據(jù)反應(yīng)熱移出方式不同，可分為絕熱式和等溫兩大類；按照冷卻方式不同，可分為直接冷卻的冷激式和間接冷卻的列管式兩大類。,①冷激式絕熱反應(yīng)器,圖320冷激式反應(yīng)器溫度分布,圖321低壓法合成甲醇列管式等溫反應(yīng)器,98,,（3）反應(yīng)器材質(zhì)合成氣中含有氫和一氧化碳，氫氣在高溫高壓下會和鋼材發(fā)生脫碳反應(yīng)（即氫分子擴(kuò)散到金屬內(nèi)部，和金屬材料中的碳發(fā)生反應(yīng)生成甲烷逸出的現(xiàn)象），會大大降低鋼材的性能。一氧化碳在高溫高壓下易和鐵發(fā)生作用生成五羰基鐵，引起設(shè)備的腐蝕，對化劑世有一定的破壞作用。為防止反應(yīng)器被腐蝕，保護(hù)反應(yīng)機械強度，一般采用耐腐蝕的特種不銹鋼（如1CRL8NI18TI）加工制造。,99,337工藝流程,（1）低壓法合成甲醇工藝流程,圖322低壓法甲醇合成的工藝流程1加熱爐；2轉(zhuǎn)化器；3廢熱鍋爐；4加熱器；6、1217、2124水冷器；7氣液分離器；8合成氣壓縮機；9循環(huán)氣壓縮機；10甲醇合成塔；1115熱交換器；13甲醇分離器；14粗甲醇中間槽；16脫輕組分塔；18分離器；19、22再沸器；20甲醇精餾塔；23CO2吸收塔,100,圖323三相流化床反應(yīng)器合成甲醇工藝流程圖1三相流化床甲醇合成塔；2氣液分離器；3循環(huán)氣壓縮機,（2）三相流化床反應(yīng)器合成甲醇的工藝流程,101,34費托合成法,341概述342費托合成原理343反應(yīng)器類型,102,341概述,費托合成，是用合成氣COH2為原料，生產(chǎn)各種烴類以及含氧化合物，它是煤液化主要方法之一。它可能得到的產(chǎn)品包括氣體和液體動力燃料以及所有沸點范圍的燃料油，還有硬蠟、乙醇、丙酮、其他水溶性化合物以及有機化學(xué)基本原料，如乙烯、丙烯、丁烯和高級烷烴。費托合成除了能獲得主要產(chǎn)品汽油之外，還能合成一些重要的基本化學(xué)原料，例如乙烯、丙烯、丁烯以及用于生產(chǎn)洗滌劑的Α烯烴或乙醇及一定鏈長的其他醇類。,103,圖324費托合成框圖,104,342費托合成原理,,（1）化學(xué)反應(yīng)費托合成基本反應(yīng)是由一氧化碳加氫生成脂肪烴△H＝158KJ/MOICH2250℃,,,,,工業(yè)上用鐵作催化劑。,105,在催化劑作用下，生成的水蒸氣與未反應(yīng)的一氧化碳進(jìn)行下述反應(yīng),,△H＝395KJ/MOICH2250℃,H2和CO2過剩，CO量少但反應(yīng)還是不可逆的，在用鐵催化劑時，觀察到CO2的生成。,106,生成1個CH2基團(tuán)，將耗用3MOI（COH2）,△HKJ/MOLCH2250℃,,,上述反應(yīng)表明，合成氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)，即CO十H2的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，由于H2/CO比不同，可以發(fā)生不同的反應(yīng)。,107,在大多數(shù)情況下，反應(yīng)產(chǎn)物主要是烷烴和烯烴，根據(jù)鏈消失和鏈增長的相對速度差異，生成了不同鏈長的分子，其范圍較大。甲烷是高溫出現(xiàn)的產(chǎn)物。費托合成重要過程參數(shù)，除了催化劑性質(zhì)之外，還有溫度、總壓力、合成氣的H2/CO比、空速、循環(huán)比和單程轉(zhuǎn)化率。一方面要反應(yīng)速度高，另一方面要在最佳選擇性和催化劑穩(wěn)定性好的條件下操作，達(dá)到經(jīng)濟(jì)性好的要求，因此確定好過程參數(shù)是重要的。,108,（2）催化劑,費托合成用的催化劑，主要有鐵、鈷、鎳、釕。目前只是鐵用于工業(yè)生產(chǎn)。這些金屬有加氫活性，是由于它們能形成金屬碳基復(fù)合物，對于硫中毒較敏感。,109,圖325一氧化碳加氫時不同催化劑的操作溫度,110,CO和H2在THO2上或ZNO／AL2O3上的轉(zhuǎn)比，條件比較苛刻如在450℃，50MPA，是沿著另一條反應(yīng)機理生成比較輕的烴化合物。這些氧化性催化劑對硫不敏感。圖325也包括高壓法合成甲醇用氧化性催化劑。錳和釩的氧化物與鐵共用作催化劑，具有合成低分子烯烴的良好選擇性。錳的加氫活性較低，所以得到產(chǎn)物的烯烴比烷烴高。,111,活性很好的鐵催化劑，在固定床中壓合成反應(yīng)溫度比較低，在220240℃。鐵催化劑加鉀如K2CO3活化，通過結(jié)構(gòu)提高比表面積和溫度穩(wěn)定性，以及加入助催化劑，并載在載體上。用的載體可為A12O3CAO、MGO、SIO2硅膠。在沸騰床或氣流床所用的催化劑，是通過磁鐵礦與助熔劑熔化，然后用氫進(jìn)行還原制成。它的活性較小，而強度高。在反應(yīng)條件下，鐵分解成氧化物FE3O4和各種碳化物FE3C，F(xiàn)E2C,FEC。在氣流床中催化劑在操作末期失活是由于形成了富碳的鐵碳結(jié)合體FEC和析出了游離碳。,112,堿性助催化劑，有利于生成高級烯烴、含氧化合物和在催化劑上析出碳。鐵催化劑一個明顯特點是反應(yīng)溫度較高220350℃，在此溫度區(qū)間可進(jìn)行FT反應(yīng)，與鎳、鈷或釕相比，它表現(xiàn)出對CC鍵裂開的氫解活性較小。,因為催化劑上析出來自一氧化碳的游離碳，有害于催化劑，并且反應(yīng)是不可逆的，所以析出碳，是生成一定產(chǎn)品選擇性控制的極限條件。利用富一氧化碳?xì)怏w在高溫下操作，有利于生成低的烯烴類，故而受到限制。,113,與鐵催化劑相反，用鈷和鎳催化劑，稍微提高溫度，則強烈地增高甲烷生成量，標(biāo)準(zhǔn)組成為100NI18THO2100硅膠，100CO18THO2100硅膠，100CO5THO28MG200硅膠。所用硅膠是一定產(chǎn)地的堆密度小的產(chǎn)品。二氧化釷的作用是結(jié)構(gòu)助催化劑，特別是在高溫350400℃還原反應(yīng)，使得細(xì)粉金屬分散相穩(wěn)定化。加入堿末改善鎳和鈷催化劑，在合成壓力超過01MPA能形成揮發(fā)性的四碳化鎳。,在一般條件下，在鎳和鈷催化劑上合成產(chǎn)品主要是脂肪烴。當(dāng)用堿性鐵時，產(chǎn)品偏向于烯烴。,114,用釕催化劑，在較高的合成壓力大于10MPA和較低的溫度下，由CO和H2合成長鏈脂肪烴。細(xì)分散的釕是活性好的催化劑。在低壓和較高溫度下，釕也表現(xiàn)出對一氧化碳加氫活性好，產(chǎn)品中幾乎不合甲烷。金屬釕用化學(xué)的和結(jié)構(gòu)助促化劑，能基本活化。對于聚亞甲基合成，釕分散得越細(xì)，還原得越完全，活性越好。未完全還原的催化劑不形成可溶的碳化釕化合物，它對聚亞甲基合成不起作用。,115,（3）反應(yīng)動力學(xué),關(guān)于費托合成反應(yīng)機理，多注意在產(chǎn)物的碳數(shù)分布。一個簡單機理認(rèn)為，產(chǎn)物異構(gòu)物及烴的碳數(shù)僅由一個鏈增長率決定，由此導(dǎo)出舒爾茨弗洛里SCHULZFIORY分布，提出如下公式,LG（MI/I）LG（LN2A）ILGΑ,式中MII碳數(shù)烴重量含率；I烴的含碳數(shù)；Α每個烴鏈增長率。,上式表明LG（MI/I）對碳數(shù)I成線性關(guān)系，LGΑ是直線斜率，LG（LN2A）是當(dāng)I＝0時的直線截距。當(dāng)Α值增加時，產(chǎn)物分布趨向于重?zé)N。舒爾茨弗洛里律不適用于C1和C2，只適用C3的分布。費托反應(yīng)復(fù)雜，有大量變數(shù)，反應(yīng)機理眾說不一，所以現(xiàn)在還沒有一個普遍方程描述其宏觀動力學(xué)。,116,在限定條件下，有一些動力學(xué)研究結(jié)果。對于不同催化劑和過程提出了反應(yīng)速率方程。對鈷催化劑，有下式關(guān)系,,上式表觀活化能為879KJ/MOL。,當(dāng)H2/CO2時，在中等壓力條件下，用鈷催化劑時，有人介紹下式,上式表觀活化能為100KJ/MOL。,117,對于熔鐵催化劑，當(dāng)H2/CO1條件下，提出下述動力學(xué)式,式中H2CO的轉(zhuǎn)化率；SV容積空速，H1；E活化能，其值為837KJ/MOL,,118,對于沉淀鐵催化劑，提出下式,,式中M12，N47。,119,也有人提出下式,,其后又有人提出下式，用于鐵催化劑,,活化能為25KJ/MOL，用于高溫流化床催化劑。而用于低溫固定床催化劑，則活化能為63KJ/MOL。舒爾茨提出COH2的反應(yīng)速率隨溫度的升高而增加。表觀活化能介于85125KJ/MOL。,120,（4）選擇性,反應(yīng)產(chǎn)物組成與催化劑和反應(yīng)條件有密切的關(guān)系。,費托合成產(chǎn)物數(shù)量分布曲線按鏈長（C原子數(shù)）表示，可以總的表征出來。,121,由圖可知，甲烷量比較大，C2烴比較少，C3C4C5達(dá)到極大值，到較高C數(shù)產(chǎn)物量則減少了。,圖326按C數(shù)的產(chǎn)物分布,122,分子產(chǎn)物分布有極大值現(xiàn)象，是由于高碳產(chǎn)物分解成低碳產(chǎn)物作用，以及在高碳方向降解的活性大造成的。下述條件將影響產(chǎn)物分布向低碳推移提高反應(yīng)溫度；增加合成氣的H2／CO比；降低鐵催化劑的堿性；減少總壓力。,

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簡介：1,,21合成氣的制取,22合成氣的凈化,第二章合成氣,化學(xué)工業(yè)出版社,2,20概述一、用途,1最大用途為氮肥，占總產(chǎn)量的852炸藥（NH3HNO3硝酸銨等）3化纖及塑料（己內(nèi)酸胺、尼龍6單體、己二胺、丙烯腈等）4致冷劑5其他（磺胺類藥物、維生素、氨基酸等）,,,,3,1合成氣的制取合成氣水煤氣和空氣的混合物,,,烴,水蒸氣,空氣,,造氣,,煤氣,二、合成氨的基本生產(chǎn)過程,4,H2COCO2N2CH4O2H2S空氣煤氣093340664605水煤氣5003736555030202混合煤氣110275605500302半水煤氣27033066224030202,,,,H2CO,,N2,,31～32,5,2原料氣的凈化目的清除合成氣中含硫和碳的化合物，防止催化劑中毒。①變換COCO2②除雜,,6,①合成氨反應(yīng)壓力大多選用10～30MPA②氨合成率一般在10～20，未合成的氣體需循環(huán)使用,,3原料氣的壓縮和氨的合成,7,8,空氣,,分離,,N2,,N,H3,,H2,分離,,水,,,O2,O2,,由水、空氣分離合成氨可行嗎,9,氣態(tài)烴天然氣、油田伴生氣、焦?fàn)t、煉廠氣、富含甲烷的氣體。石腦油C6C8,蒸汽轉(zhuǎn)換法,催化部分氧化法,,,H2COCO2,,氣態(tài)烴,21合成氣的制取211烴類的蒸汽轉(zhuǎn)化,10,1化學(xué)反應(yīng)2催化劑3工藝條件,,一、蒸汽轉(zhuǎn)換法工藝原理,11,1化學(xué)反應(yīng),在蒸汽轉(zhuǎn)換過程中，烴類主要進(jìn)行如下反應(yīng)CNH2N2H2OCH4CO2CNH2NH2OCH4CO2,,12,CH4＋H2OCO＋3H2CH4＋2H2OCO2＋4H2CO＋H2OCO2＋2H2CO2＋CH42CO＋2H2,生成的甲烷與水蒸氣進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng),13,CH4C＋2H22COCO2＋CH2＋COC＋H2O,烴類蒸汽轉(zhuǎn)化過程中主要副反應(yīng)如下,,,,反應(yīng)的影響因素溫度壓力水碳比,14,烴類蒸汽轉(zhuǎn)化都是在1000℃下反應(yīng)，其反應(yīng)速度也很慢，需加催化劑。①活性組分10～25％（重量）NI②載體ΑAL2O3,MGOAL2O3,ZRO2AL2O，CAOAL2O3③活化原因，鎳的氧化物無活性目的，還原氧化物、脫除微量毒物④中毒硫和鉛等。,,2烴類蒸汽轉(zhuǎn)化催化劑,15,3二段轉(zhuǎn)化過程烴類蒸汽轉(zhuǎn)化制取合成氨原料氣的工業(yè)過程，大多采用二段轉(zhuǎn)化工藝。,16,1）壓力（3545MPA,,甲烷平衡含量,4工藝條件,17,,2）溫度,18,甲烷平衡含量,3）水碳比,19,圖223一段轉(zhuǎn)化爐空速與壓力關(guān)系,1002MPA20851MPA3172MPA,4）空速,20,,,原料天然氣,弛放氣,,,預(yù)熱器,,脫硫,,預(yù)熱,,一段轉(zhuǎn)化,,二段轉(zhuǎn)化,,廢熱鍋爐,,去變換,,蒸汽,,,,,預(yù)熱,,,加壓空氣蒸汽,450℃,190℃,510℃,850℃,1000℃,370℃,二、工藝流程及主要設(shè)備,1天然氣蒸氣轉(zhuǎn)化流程,21,H2CH4COCO2N2一段轉(zhuǎn)化氣6959959951006二段轉(zhuǎn)化氣570312876223,注此數(shù)據(jù)為體積,轉(zhuǎn)化氣組成,22,圖22天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化工藝流程,23,,2一段轉(zhuǎn)化爐,①爐型⑴頂燒⑵側(cè)燒⑶梯臺⑷換熱式,24,圖23頂部燒嘴蒸汽轉(zhuǎn)化爐輻射室結(jié)構(gòu),25,天然氣,空氣,,,燒嘴,,輻射段,,對流段,,排風(fēng)機,,煙囪,輻射段燃料燃燒提供轉(zhuǎn)化管熱量對流段回收煙氣的余熱預(yù)熱工藝介質(zhì),,,圖23的說明,26,,耐熱層絕熱層（外側(cè)設(shè)35MM鋼板）輕質(zhì)耐火磚礦渣棉纖維氈高鋁纖維氈礦渣棉纖維氈,,,,材料,②爐墻（耐熱層絕熱層的復(fù)合結(jié)構(gòu)）,27,,材質(zhì)HK4025CR,20NI,04CHP40NBCR25,NI35,NB,HP50NB,③轉(zhuǎn)化管,3二段轉(zhuǎn)化爐,28,一、重油部分氧化氣化反應(yīng)O2水蒸氣（或蒸汽）部分氧化CMHNSRM/2O2MCON/2RH2RH2S完全氧化CMHNMN/4O2MCO2N/2H20,,,212重油的部分氧化,氣化劑,29,甲烷轉(zhuǎn)化CH4H2OCO3H2碳轉(zhuǎn)化CH2OCOH2CO轉(zhuǎn)化COH2OCO2H2,其他主要反應(yīng),,,,30,1溫度（1400℃）,,圖24304MPA下氣體平衡組成與溫度關(guān)系,二、工藝條件,31,,2壓力（5MPA左右）,圖25不同壓力下原料氣中甲烷平衡濃度,32,,3氧油比（11513NM3/KG左右）4蒸汽油比（0304KG/KG左右）,33,,重油,O2,蒸汽,,,,汽化,,熱量回收,,清除炭塵,,裂化氣,（炭黑回收）,（粗合成氣CO,H2,少量CH4）,三、工藝流程及主要設(shè)備1方框圖,34,①激冷流程（TEXACO法）激冷流程是將高溫原料氣直接與熱水接觸，水迅速蒸發(fā)進(jìn)入氣相而原料氣迅速冷卻，原料氣清除炭黑后直接送去進(jìn)行一氧化碳變換反應(yīng)。由于激冷流程不允許在變換前因脫硫而降低溫度，所以要求原料是低硫重油或后變換過程用耐硫催化劑。②廢熱鍋爐流程（SHELL法）利用廢熱鍋爐間接換熱，副產(chǎn)品是高壓蒸汽。,,2流程分類（按熱量回收方式）,35,,SHELL法重液態(tài)烴部分氧化法工藝流程,36,①原料油和氣化劑的加壓、預(yù)熱、預(yù)混合②油的汽化③高溫水煤氣顯熱的回收④洗滌和清除碳墨⑤碳墨回收及污水處理,,廢熱鍋爐流程圖分5部分,37,,TEXACO法重質(zhì)液態(tài)烴部分氧化工藝流程,38,重油氣化爐結(jié)構(gòu)圖,39,,萃取,萃取,混合,蒸餾,,,,,,少量石腦油,碳墨水,石腦油碳漿,少量石腦油,,,,,油炭漿,,,,,,,水,石腦油,（重油～石腦油～炭墨）,炭墨重油,水,,炭黑回收原理,40,,41,,續(xù)表,42,一、化學(xué)反應(yīng)及工藝條件1化學(xué)反應(yīng)①以空氣為氣化劑,,?H0298KJ/MOLCO2＝CO2293777C1/2O2＝CO110595CCO22CO172284CO1/2O2＝CO2283183,,213固體燃料氣化,43,溫度，℃CO2CON2ACOCOCO21081697236101631966595290004341655988100002344654994,,總壓01MPA時空氣煤氣的平衡組成，體積,44,?H0298KJ/MOLCH2OCOH2131390C2H2OGCO22H290196COH2OGCO2H241194C2H2CH474898,,,,,,②以水蒸氣為氣化劑,45,合成氨工業(yè)中不僅要求合成氣中H2和CO含量高還要求（COH2/N231～32（MOL），所以需要用適量空氣和水蒸氣為氣化劑，所得氣體為半水煤氣。,46,,2工藝條件（低壓、高溫）,47,48,H2COCO2N2CH4O2H2S空氣煤氣093340664605水煤氣5003736555030202半水煤氣27033066224030202,,,H2CO,,N2,,3132,,不同氣化劑產(chǎn)生的煤氣組成,49,,自由空間聚集煤氣干燥區(qū)燃料中的水分蒸發(fā)干餾區(qū)燃料被熱分解，分出水分及揮發(fā)分而成焦,還原區(qū)CO2被還原成CO、C，CO與水蒸氣反應(yīng)生成CO2H2CO2C2COH2OCCOH22H2OCCO22H2COH2CO2H2,氧化區(qū)碳被氧化劇烈散熱而維持爐中反應(yīng)溫度CO2CO2C2CO22CO2CO22COCO1/2O2CO2,灰渣區(qū)灰渣冷卻，氣化劑預(yù)熱防止?fàn)t篦受高溫并使氣化劑分布均勻,二、氣化設(shè)備,1常壓固定床（UGI爐）,50,,2218間歇式制半水煤氣各階段氣體流向示意圖,51,,固定層煤氣發(fā)生爐UGI型制半水煤氣的工藝流程,52,,LURGI爐結(jié)構(gòu)示意圖1煤箱,2分布器,3水夾套,4灰箱，5洗滌器,2LURGI加壓連續(xù)固定床,53,,1煤倉,2給料器,3球磨機,4熱氣體發(fā)生器,5旋風(fēng)分離器,6粉煤倉,7風(fēng)機,8電除塵器,9粉煤料斗,10螺旋輸煤機,11氣爐,12廢熱鍋爐,13出灰機，14洗滌塔，15泰生洗滌機，16冷卻器，17氣封槽，18沉降槽，19煤氣鼓風(fēng)機，20、24氧氣鼓風(fēng)機，21冷卻塔，22水泵，23泥漿泵,3KT型第一代氣流床,54,,3德士古型第二代氣流床,55,56,,1,煤倉；2,加壓高溫WINKLER爐；3,煤鎖斗；4,除塵系統(tǒng)；5,廢熱鍋爐；6,灰鎖斗；7,水洗塔,4HTW加壓流化床,57,,,,,,,三、三類氣化方法的比較,58,,續(xù)表,59,,續(xù)表,60,,一、凈化目的脫除對合成氨催化劑有害毒的物質(zhì)1硫化物有機硫硫醇、硫醚、硫氧化碳、CS2噻吩無機硫H2S2CO2和CO3O2和H2O,,22合成氣的凈化,61,,1脫硫2CO變換3脫碳4少量CO，CO2，O2，H2O的脫除,二、凈化工序,62,,一、概述,221氣體中硫化物的脫除,1硫化物種類H2S、RSH（硫醇）、RSR’（硫醚）、COS、CS2噻吩2目的防止催化劑中毒3方法①濕法②干法,63,,1方法,二、干法脫硫,64,1活性炭法活性炭是有許多毛細(xì)孔體聚集而成，其中以微孔為主。毛細(xì)孔為脫硫提供了反應(yīng)場所和容反應(yīng)物及其產(chǎn)物的空間。,65,①原理ZNO是一種內(nèi)表面大，硫容較高的接觸型脫硫劑。②③ZNOH2SZNSH2OZNORSHZNSROHZNO不能與CS2COS反應(yīng)，只能先經(jīng)鈷鉬加氫。CS24H22H2SCH4COSH2H2SCO,,,2氧化鋅法,66,硫容量表示脫硫性能好壞體積硫容量每M3氧化鋅脫硫劑能吸收多少KG硫。重量硫容量每KG氧化鋅脫硫劑能吸收多少KG硫。通常為015020KG/KG最高可達(dá)03KG/KG。,67,68,3鈷鉬加氫轉(zhuǎn)化法在300400的溫度下，采用鈷鉬加氫脫硫催化劑，是有機硫與氫氣反應(yīng)生成容易脫除的硫化氫和烴。然后再用氧化鋅吸收硫化氫，即可達(dá)到目的。,69,,按硫的回收形態(tài)分,1方法,三、濕法脫硫,70,氧化法循環(huán)法蒽醌二磺酸法一乙醇胺法栲膠法二異丙醇胺法氨水法,71,,1）ADA法ADA是蒽醌二磺酸（ANTHRAQUINONEDISULPHKNICACID的英文縮寫，其鈉鹽有四種異構(gòu)體,O,O,O,O,O,O,O,O,脫硫活性順序2,7ADA2,6ADA1,5ADA1,8ADA市售ADA為2,6ADA和2,7ADA混合物，含少量其它異構(gòu)物。,,NASO3,,SO3NA,,,NASO3,SO3NA,,,,,NASO3,NASO3,NASO3,NASO3,2,6ADA,2,7ADA,1,5ADA,1,8ADA,2蒽醌二磺酸法（STRETFORD法）,72,,半水煤氣（含H2S）,脫硫后氣體,貧液氧化態(tài)ADA，NA2CO3,H2O富液還原態(tài)ADASNA2SO3H2O,空氣,流程圖,73,,吸收液NA2CO3少量2,6，2,7蒽醌二磺酸鈉水溶液PH8595化學(xué)反應(yīng)NA2CO3H2SNAHSNAHCO3ADA（氧化態(tài)）NAHSH2OADA（還原態(tài)）SNAOH,①吸收塔中,74,ADA（還原態(tài)）1/2O2ADA（氧化態(tài)）H2ONAOHNAHCO3NA2CO3H2O,,②再生塔中,75,缺點①再生所耗氧來自于溶解在稀堿液中的氧，而此溶解氧量很少。②由于吸收塔中的氧化還原反應(yīng)速度很慢，需較大反應(yīng)空間才能完成③有可能吸收液中仍有沒有被全部氧化，帶入再生塔后會發(fā)生NAHSO2NA2CO3H2O該反應(yīng)既增加了NA2CO3的消耗，又與還原態(tài)載氧體爭耗本來就不多的氧氣，不利于再生。,76,①吸收液的組成ADANA2CO3NAVO3NA2HVO4NAKC4H4O6載氧體吸收H2S氧化析硫催化劑釩的絡(luò)合劑,對吸收液起穩(wěn)定作用防止生成硫氧釩復(fù)合沉淀,2）改良ADA法,77,,,溶液典型組成,78,吸收塔中NA2CO3H2SNAHSNAHCO32NA2HVO42NAHSNAHV2O53NAOH2SADA（氧化態(tài)）NAHSH2OADA（還原態(tài)）SNAOHNAOHNAHCO3NA2CO3H2O,,②化學(xué)反應(yīng),79,ADA還原態(tài)）O2ADA（氧化態(tài)）H2O2NAHV2O5H2O23NAOH2NA2HVO4H2O副反應(yīng)2NAHS2O2→NA2S2O3H2ONA2CO3CO2H2O→2NAHCO3NA2CO32HCN→2NACNH2OCO22NACN5O2→NA2SO42CO2SO2N2,,再生塔中,80,,3）工藝流程,A塔式再生改良ADA法,圖2312塔式再生改良ADA法脫硫工藝流程1吸收塔；2液封；3溶液循環(huán)槽；4富液泵；5再生塔；6液位調(diào)節(jié)器；7泵；8硫泡沫槽；9真空過濾機；10熔硫釜；11硫磺鑄模；12空壓機；13溶液加熱器；14真空泵；15緩沖罐；16空氣過濾器；17濾液收集器；18分離器；19水封,81,,B噴射再生改良ADA法,圖2313噴射再生改良ADA法脫硫工藝流程1吸收塔；2液封；3溶液循環(huán)槽；4富液泵；5噴射器；6再生槽；7液位調(diào)節(jié)器；8貧液槽；9泵；10硫泡沫槽；11真空過濾；12熔硫釜；13硫磺鑄模；14溶液制備器；15濾液收集器；16分離器；17真空泵；18水封；19硫泡沫收集槽,82,C無廢液排放的改良ADA法,圖2314無廢液排放的改良ADA流程1H2S吸收塔；2氧化塔；3過濾機；4熔硫釜；5制備槽；6燃燒爐,83,,半水煤氣（含H2S）,空氣,凈化氣,貧液氧化態(tài)ADA，NA2CO3，H2O，V5富液還原態(tài)ADA，NA2CO3，H2O，V4,,間歇排放,D方框圖,84,一、目的將粗合成氣中1030的CO,,,,CO2（易于除去）,變換,H2（合成氨所需原料）,222一氧化碳變換,85,1化學(xué)反應(yīng)主反應(yīng)COH2OGCO2H2△H412KJ/MOL副反應(yīng)歧化2COCCO2析炭COH2CH2OG甲烷化CO3H2CH4H2O甲醇化CO2H2CH3OH,,,,,,,二、反應(yīng)的基本原理,86,①原因無催化劑存在時,變換反應(yīng)速度極慢,即T700℃仍不明顯對于變換反應(yīng)為可逆放熱反應(yīng),提高溫度使本來就不高的CO平衡轉(zhuǎn)化率更加低因此,必須使用催化劑在不太高的溫度下就有足夠的速度和轉(zhuǎn)化率,,2催化劑,87,,②催化劑類型及適用條件,88,續(xù)表,89,三、工藝操作條件,1壓力對變換反應(yīng)的平衡幾乎無影響,,,90,2溫度最重要的工藝條件，每一類催化劑有T最佳,變換反應(yīng)的平衡常數(shù)KP與T的關(guān)系,91,反應(yīng)初期，T↑K增加的影響大于KP下降的影響，故反應(yīng)速度R↑，溫度繼續(xù)增加，二者影響互相抵消，此時反應(yīng)速度最大，此時對應(yīng)的溫度為T最佳溫度繼續(xù)再增加，KP的不利影響大于K值增益的影響，則R↓,最適宜溫度TM是當(dāng)氣體組成一定時反應(yīng)速度最大時的溫度,92,,,,,,,,,,TE,TM,溫度，T,CO轉(zhuǎn)化率X％,,,X為CO轉(zhuǎn)化率，,兩段汽熱反應(yīng)段間間接換熱,②一氧化碳變換過程的TX線,93,3汽氣比最主要的調(diào)節(jié)溫度的手段，也是最主要的消耗指標(biāo),汽氣比一般指H2O/CO比值或水蒸氣/干原料氣（摩爾比）中（高）變換H2O/CO35汽氣比↑CO平衡變換率↑但要注意余熱回收,94,,1高變低變變換流程,223天然氣或輕油蒸汽的變換流程,四、工藝流程,高溫變換爐；2低溫變換爐；3，4廢熱鍋爐；5一甲烷化爐進(jìn)氣預(yù)熱器；6一煮沸器；7一分離器,95,,廢熱鍋爐,,高溫變換爐,,廢熱鍋爐,,甲烷化換熱器,,低溫變換爐,,煮沸器,,分離器,,,,H2O,13CO1000℃,370℃3MP,440℃3CO,330℃,240℃03CO,,方框圖,96,重油缺陷化的變換流程,,2多段變換流程,97,煤氣化的變換流程,1－飽和塔；2－熱水塔；3－水加熱器；4－高溫變換換熱器；5－變換器；6,7－換熱器,98,223二氧化碳的脫除,一、概述1目的脫除并回收變換氣中的CO2,99,2方法,物理吸收化學(xué)吸收,100,二、物理吸收法,1特點和分類一般用水和有機溶劑為吸收劑，利用CO2與N2H2在吸收劑中的溶解度不同，選擇性地從原料氣中吸收CO2。CO2的吸收完全是物理溶解過程，溶劑吸收CO2的容量隨CO2分壓的升高而上升，再生依靠簡單的閃蒸解吸和汽提放出CO2不消耗熱量。因此總能耗比化學(xué)吸收法低。適用于氣體中CO2分壓高時。,101,分類,①加壓水洗法水量大，動耗高，氧損失大②低溫甲醇法（RECTISO法）投資低，凈化度高，能同時脫硫、碳③聚乙二醇二甲醚法（NHD法）成本最低，正在推廣應(yīng)用④碳酸丙烯酯法（PCI法）較古老的方法，適用于↑，凈化度要求不高時,102,2碳酸丙烯酯法,碳酸丙烯酯是指具有一定極性的有機溶劑，對二氧化碳、硫化氫等酸性氣體有較大的溶解能力，而氫、氮等氣體在其中的溶解度甚微。碳酸丙烯酯吸收二氧化碳的能力與壓力成正比，因此特別適用于在高壓下吸收。吸收二氧化碳后的溶液（富液）經(jīng)減壓解吸或用鼓入空氣的方法即可得到再生而無需消耗熱量。碳酸丙烯酯性質(zhì)穩(wěn)定、無毒、對碳鋼無腐蝕性，因此整個系統(tǒng)的設(shè)備可用碳鋼制造。經(jīng)碳酸丙烯脂吸收后，原料氣中的二氧化碳含量約為1％左右。,103,三、化學(xué)吸收法,1特點使用堿性溶液為吸收劑，適用于氣體中CO2分壓較低、凈化度要求高的情況下。,104,2熱碳酸鉀法,①反應(yīng)原理1）化學(xué)反應(yīng),CO2＋K2CO3＋H2O2KHCO3,,K2CO3＋H2SKHCO3＋KHS,2KHCO3＝K2CO3＋CO2＋H2O,2KHS＝K2S＋H2S,K2CO3水溶液中的水與COS，CS2進(jìn)行水解反應(yīng),COS＋H2O＝H2S＋CO2,COS＋2H2O＝2H2S＋CO2,K1,K2,,105,不加活化劑的反應(yīng)歷程,控制步驟,106,缺點,反應(yīng)速率R0110CO2MOL/LS，非常慢，如使T105130℃可使反應(yīng)速度↑獲得工業(yè)上采用，故稱為熱鉀堿法。但使得↑，凈化度↓，溶液腐蝕性↑↑,107,②改良熱鉀堿法加入活化劑B,1）活化劑作用A種類,108,B典型溶液成分,K2CO3，2530，活化劑（二乙醇胺）4，V2O5，7,109,C加入活化劑作用,加入活化劑B的反應(yīng)歷程,反應(yīng)速率R102CO2MOL/LS比不加活化劑提高101000倍，不依靠T↑而是依靠活化劑使吸收和再生速度加快，凈化度↑（∵T↑↓）,110,③工藝流程,1）一段吸收，一段再生,優(yōu)點流程簡單，設(shè)備少缺點凈化度低，能耗高,111,2）二段吸收，一段再生,優(yōu)點凈化度提高,112,凈化度提高原因,CO2在堿性溶液中存在汽液平衡和化學(xué)平衡CO2LK2CO3H2OKHCO3T↓氣相中↓有利于反應(yīng)向右進(jìn)行。,,CO2G,,113,3）二段吸收，二段再生,A流程,114,典型操作條件,115,名詞解釋,轉(zhuǎn)化度FC富液由吸收塔底部引出，F(xiàn)C高貧液由再生塔底部引出，F(xiàn)C低，占25半貧液由再生塔中部引出，F(xiàn)C中等，占75,,轉(zhuǎn)化為KHCO3的K2CO3的摩爾數(shù),溶液中K2CO3的總摩爾數(shù),116,優(yōu)點及原因,優(yōu)點凈化度高，能耗低。能耗低原因A只有少量溶液需充分再生，大部分溶液僅作初步再生就返回吸收塔。B富液（P28MPA）進(jìn)入再生塔前，先經(jīng)過水力透平減壓膨脹做功（帶動半貧液泵），然后借用自身殘余壓力流到再生塔頂。C再生塔不需要大量外供熱源，而是用原料氣熱量。只需少量補充低壓蒸氣。,117,224氣體中少量CO、CO2O2和H2O的清除,一、概述1凈化要求,合成氣,,CO變換,,脫碳硫,,微量H2S，H2O，CH4CO3CO20103O20102其余H2，N2,,凈化,,COCO210PPM,需再經(jīng)堿洗除去CO22NH3CO2H2O（NH4）2CO3Q,129,③再生器,CUNH32ACNH3CO液相CUNH33ACCOQ2NH3CO2H2O（NH4）2CO3Q（NH4）2CO3CO2H2O2NH4HCO3Q,130,④回流塔銅氨液自銅洗塔底排出時（2325℃）進(jìn)入回流塔頂與再生器頂部解吸出來的NH3CO、CO2逆流接觸吸收其中的NH3及部分CO、CO2?！呤欠艧岱磻?yīng)∴自回流塔底部離開時升至55℃以下，又有部分CO、CO2解吸出來，自回流塔頂出塔。,131,⑤氨回收塔用水吸收再生氣中（回流塔頂出口氣）的NH3成為氨水，未被吸收的CO、CO2放空。⑥還原器T76℃左右T↑有利于再生但不能超過銅液沸點，否則NH3損失↑,132,⑦下加熱器利用再生器出口的銅液（7578℃）加熱回流塔底銅液（06的合成氣，否則甲烷化后面需一套CO選擇氧化反應(yīng)器進(jìn)一步使CO2↓,137,四液氨洗滌法,前面介紹的兩種方法都是利用化學(xué)反應(yīng)把碳的氧化物脫除到10CM3/M3以下，凈化后的氫氮混合氣尚含有051的甲烷和氬，雖然這些氣體不會使合成氨催化劑喪失活性，但它們能夠降低氫、氮氣體的分壓，從而影響氨合成的反應(yīng)速度。而液氮洗滌是用高純度氮在190℃左右將原料氣中所含的少量一氧化碳脫除的分離過程，由于甲烷和氬的沸點都比一氧化碳高，所以在脫除一氧化碳的同時，也可將這些組分除去。這是此法的一個突出優(yōu)點。,138,225熱法與冷法凈化流程的比較,一、熱法凈化流程,高溫變換,,甲烷化法,低溫變換,熱鉀堿法,,,天然氣、石腦油蒸汽轉(zhuǎn)化制氣,,干法脫硫,,139,二、冷法凈化流程,140,三、中變銅洗流程（我國中小型合成氨廠）,