簡介：化工工藝,第八章芳烴為原料的化學(xué)品2苯乙烯苯酚,,,化學(xué)工業(yè)出版社,2,,,822苯乙烯82213苯乙烯的生產(chǎn)方法8224乙苯催化脫氫法（1）乙苯催化脫氫的主反應(yīng)（2）乙苯催化脫氫催化劑的選用（3）乙苯催化脫氫的工藝條件選擇（4）乙苯脫氫反應(yīng)器與工藝流程（5）乙苯脫氫工藝的改進(jìn)83苯酚831異丙苯的合成832異丙苯的過氧化833過氧化氫異丙苯CHP的分解834工藝流程圖835異丙苯法生產(chǎn)苯酚和丙酮的工藝改進(jìn),3,822苯乙烯STYRENE,,苯乙烯不飽和芳烴；無色液體；沸點(diǎn)145℃；難溶于水，能溶于甲醇、乙醇、四氯化碳及乙醚等溶劑中,苯乙烯的用途與發(fā)展苯乙烯的生產(chǎn)方法乙苯生產(chǎn)工藝技術(shù)發(fā)展,苯乙烯概述,4,苯乙烯單體SM是重要的有機(jī)化工原料。GPPSHIPSSAN樹脂ABS樹脂SBR苯乙烯發(fā)展概況,苯乙烯的用途與發(fā)展,,INTO,5,乙苯EB催化脫氫苯乙烯／環(huán)氧丙烷SM/PO聯(lián)產(chǎn)法甲苯為原料合成苯乙烯乙烯和苯直接合成苯乙烯乙苯氧化脫氫,,有一定的工業(yè)前景，尚處于研究之中,§82213苯乙烯的生產(chǎn)方法,,6,甲苯為原料合成苯乙烯,方法一首先采用PBOMGO/AL2O3催化劑，在水蒸氣存在下使甲苯脫氫生成苯乙烯基苯接著將苯乙烯基苯與乙烯在WOK2O/SIO2催化劑作用下生成苯乙烯方法二甲苯與甲醇直接合成苯乙烯,INTO,INTO,,7,甲苯為原料合成苯乙烯一,,8,甲苯為原料合成苯乙烯二,,9,乙烯和苯直接合成苯乙烯,采用貴金屬催化劑；可在液相，也可在氣相中進(jìn)行反應(yīng)副產(chǎn)物有乙苯、乙醛、二氧化碳等,,10,乙苯氧化脫氫,不受乙苯脫氫平衡限制，也不采用水蒸氣,,11,苯乙烯／環(huán)氧丙烷SM/PO聯(lián)產(chǎn)法,好東西,,12,§8224乙苯催化脫氫法,（1）乙苯催化脫氫的主、副反應(yīng)主反應(yīng)副反應(yīng)（2）乙苯催化脫氫的催化劑選用發(fā)展（3）乙苯催化脫氫的工藝條件選擇溫度壓力空速催化劑顆粒度的影響水蒸氣用量（4）乙苯脫氫反應(yīng)器與工藝流程反應(yīng)器工藝流程（5）乙苯脫氫工藝的改進(jìn),,13,（1）乙苯催化脫氫的主反應(yīng),主反應(yīng)ΔH（873K）125KJ/MOL可逆、吸熱ΔN〉0,,14,乙苯催化脫氫的副反應(yīng),主要有,ΔH（873K）102KJ/MOL,ΔH（873K）644KJ/MOL,ΔH（873K）793KJ/MOL,乙苯脫烷基,加氫裂解,水蒸氣轉(zhuǎn)化,聚合和縮合而形成焦油,,乙苯脫氫反應(yīng)為一復(fù)雜反應(yīng),ΔH（298K）418KJ/MOL,ΔH（873K）172KJ/MOL,15,（2）乙苯催化脫氫催化劑的選用,乙苯在高溫下脫氫時(shí)，主要產(chǎn)物是苯脫氫反應(yīng)是在高溫、有氫和大量水蒸氣存在下進(jìn)行的脫氫催化劑的活性組分是氧化鐵，助催化劑有鉀、釩、鉬、鎢、鉻等氧化物,,必須采用高活性、高選擇性的催化劑,,很好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，能抗結(jié)焦和易于再生,,FE2O3K2OCR2O387103組成的催化劑乙苯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)60，選擇性為87,,FE2O3K2OCR2O3,16,催化劑的主要組分,根據(jù)研究，主催化劑FE3O4可能起催化作用助催化劑K2O能改變催化劑表面酸度，減少裂解反應(yīng)的發(fā)生，并能提高催化劑的結(jié)焦性能和消炭作用，以及促進(jìn)催化劑的再生能力，延長再生周期助催化劑CR2O3是高熔點(diǎn)金屬氧化物，可以提高催化劑的耐熱性，穩(wěn)定鐵的價(jià)態(tài),,17,乙苯催化脫氫催化劑的發(fā)展,鋅系催化劑,,,各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到或超過引進(jìn)催化劑的水平,鐵系催化劑,,18,（3）乙苯催化脫氫的工藝條件選擇①溫度熱力學(xué)分析,低溫時(shí)平衡常數(shù)很小，平衡轉(zhuǎn)化率也很低。平衡常數(shù)隨反應(yīng)溫度的升高而增大。加氫裂解反應(yīng)比脫氫反應(yīng)有利KP裂解＞KP脫氫即使700℃下仍如此。,,19,20,溫度苯乙烯收率與溫度的關(guān)系,隨著溫度的升高，乙苯的轉(zhuǎn)化率增加而苯乙烯選擇性下降。溫度降低時(shí)，副反應(yīng)雖然減少，有利于苯乙烯選擇性的提高，但因反應(yīng)速率下降，產(chǎn)率也不高。,,苯乙烯收率隨溫度變化存在一個(gè)最高點(diǎn)，其對應(yīng)的溫度為最適宜溫度,,注收率＝轉(zhuǎn)化率選擇性,,,,,21,②壓力熱力學(xué)分析,∵ΔN0∴平衡產(chǎn)率隨壓力的降低而提升。,,,22,壓力動力學(xué)分析,P↓對RKC來說，不改變K，但使C↓∴R↓顯然P↑→R↑；但對脫氫的平衡則不利綜上提高平衡轉(zhuǎn)化率是控制因素，∵KP本身就低。,,參附圖,,工業(yè)上采用水蒸氣來烯釋原料氣，以降低乙苯的分壓，提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,23,③惰性氣體的影響加入惰性氣體的方法以達(dá)到降低原料氣分壓，而工業(yè)上常采用水蒸氣作惰性氣體稀釋劑。,24,水蒸氣用量對反應(yīng)的影響,用水蒸氣作為脫氫反應(yīng)的稀釋劑具有下列優(yōu)點(diǎn)降低了乙苯的分壓，利于提高乙苯脫氫的平衡轉(zhuǎn)化率可以抑制催化劑表面的結(jié)焦和消碳作用提供反應(yīng)所需的熱量，且易于產(chǎn)物的分離,但水蒸氣用量不是越多越好，超過一定比值之后平衡轉(zhuǎn)化率的提高就不明顯了,,,25,④乙苯催化脫氫反應(yīng)空速,空速低較高的空速因此需要綜合考慮，選擇最佳空速,乙苯脫氫反應(yīng)空速對轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響,接觸時(shí)間增加，副反應(yīng)加劇，選擇性顯著下降,提高選擇性，雖然轉(zhuǎn)化率不是很高，未反應(yīng)的原料氣可以循環(huán)使用，必然造成能耗增加,,表8–2乙苯脫氫反應(yīng)液空速的影響,26,⑤催化劑顆粒度對反應(yīng)的影響,脫氫反應(yīng)的選擇性隨粒度的增加而降低解釋為主反應(yīng)受內(nèi)擴(kuò)散影響比較嚴(yán)重，而副反應(yīng)受內(nèi)擴(kuò)散影響較小的緣故工業(yè)上常采用較小的顆粒度催化劑，以減少催化劑的內(nèi)擴(kuò)散阻力同時(shí)還可將催化劑進(jìn)行高溫焙燒改性，以減少催化劑的微孔結(jié)構(gòu),,,27,28,29,（4）乙苯脫氫反應(yīng)器與工藝流程,乙苯脫氫反應(yīng)器乙苯脫氫工藝流程等溫脫氫工藝與絕熱脫氫工藝的比較,,30,①乙苯脫氫反應(yīng)器,按供熱方式可分為多管等溫反應(yīng)器反應(yīng)器用列管式燃料燃燒所產(chǎn)生的高溫?zé)煹罋庾吖芡?；管?nèi)裝催化劑。絕熱式反應(yīng)器過熱蒸汽直接入反應(yīng)器內(nèi)與外界無熱量交換。,,31,②乙苯脫氫工藝流程,外加熱列管式（多管等溫式）乙苯脫氫工藝該流程主要有脫氫反應(yīng)，尾氣產(chǎn)物分離及最終產(chǎn)品苯乙烯的精制三部分組成工藝流程圖絕熱式反應(yīng)器乙苯脫氫工藝該流程主要有乙苯加熱，脫氫反應(yīng)及各產(chǎn)品的精餾分離工藝流程圖,,32,多管等溫反應(yīng)器乙苯脫氫工藝流程圖,,,33,34,（5）乙苯脫氫工藝的改進(jìn),①脫氫反應(yīng)器的改進(jìn)②脫氫工藝條件的改進(jìn)③新型催化劑研制,,INTO,INTO,INTO,35,,①脫氫反應(yīng)器的改進(jìn),36,②脫氫工藝條件的改進(jìn),低壓下操作（5066KPA）乙苯轉(zhuǎn)化率70％，苯乙烯選擇性95％在多段絕熱反應(yīng)器中，每段可裝填不同的催化劑，以發(fā)揮催化劑的最大效能。乙苯脫氫–氫選擇性氧化工藝（SMART工藝）在SMART反應(yīng)器中，乙苯絕熱脫氫反應(yīng)生成的氫氣在高選擇性催化劑的作用下與氧氣發(fā)生反應(yīng)，生成蒸汽同時(shí)放出熱量，保證混合物中的乙苯繼續(xù)進(jìn)行脫氫反應(yīng)。由于反應(yīng)產(chǎn)物中氫分壓的降低，平衡向生成苯乙烯方向移動，SMART工藝中乙苯的轉(zhuǎn)化率最高可以達(dá)到80左右。,,37,③新型催化劑研制,新型催化劑研制目標(biāo)在減少水蒸氣比及降低壓力條件下，提高苯乙烯的選擇性措施1選擇合適的助催化劑2改進(jìn)催化劑顆粒度和形狀3改進(jìn)催化劑使用方法,,38,1乙苯脫氫制苯乙烯生產(chǎn)過程中溫度和空速對選擇性的影響。2苯乙烯生產(chǎn)中，外熱式工藝與絕熱式工藝有什么不同3乙苯脫氫制乙苯乙烯生產(chǎn)過程中，溫度和空速對選擇性的影響如何4影響乙苯脫氫制苯乙烯平衡轉(zhuǎn)化率的因素有哪些如何影響,39,本小節(jié)結(jié)束,本章習(xí)題進(jìn)入下一節(jié)苯酚,,,40,83苯酚831異丙苯的合成832異丙苯的過氧化833過氧化氫異丙苯CHP的分解834工藝流程圖835異丙苯法生產(chǎn)苯酚和丙酮的工藝改進(jìn),41,83苯酚（PHENOL）,苯酚是重要的化工原料，是丙烯的衍生物之一目前的主要用途包括雙酚A、己內(nèi)酰胺、酚醛樹脂等，其最終用途集中在汽車、IT和家電領(lǐng)域,,無色針狀或白色塊狀芳香晶體；純品熔點(diǎn)42～43℃；沸點(diǎn)18175℃,42,第一次世界大戰(zhàn)以前，苯酚主要從煤焦油中提煉。最早的苯酚化學(xué)合成工藝路線是1923年由美國孟山都公司首次研究開發(fā)成功的苯磺化法。此后出現(xiàn)氯苯法、甲苯苯甲酸法、環(huán)己酮環(huán)己醇法、苯直接氧化法等生產(chǎn)方法目前世界上苯酚的生產(chǎn)方法主要有異丙苯法、甲苯苯甲酸法以及苯直接氫化法,苯酚生產(chǎn)方法簡述,,43,Ｐ350,圖合成苯酚的方法,44,磺化法,,45,氯苯法,,46,甲苯苯甲酸法,,47,環(huán)己烷法和苯直接氧化法,環(huán)己烷法此法反應(yīng)步驟多，投資大，但產(chǎn)品純度較高苯直接氧化法制苯酚目前對催化劑的研究還在不斷開發(fā)中,,48,異丙苯法生產(chǎn)苯酚,簡述異丙苯法生產(chǎn)苯酚的過程，由下述三部分組成苯與丙烯發(fā)生烷基化反應(yīng)生成異丙苯異丙苯過氧化反應(yīng)生成過氧化氫異丙苯過氧化氫異丙苯分解生成苯酚和丙酮工藝流程工藝改進(jìn),,INTO,INTO,INTO,INTO,INTO,CHP枯酚CUROYLHYDROPEROXIDE,49,異丙苯法是目前世界上生產(chǎn)苯酚最主要的方法，其生產(chǎn)能力約占世界苯酚總生產(chǎn)能力的90％目前較先進(jìn)的工藝有美國UOP/ALLIED工藝、ABBLUMMUS工藝KELLOGG工藝該工藝流程具有能耗低、原材料消耗量少、生產(chǎn)費(fèi)用低和污染小、裝置安全可靠等特點(diǎn)苯與丙烯反應(yīng)生成異丙苯；異丙苯經(jīng)空氣或氧氣氧化生成過氧化氫異丙苯CHP；過氧化氫異丙苯再經(jīng)酸解得到苯酚和丙酮,,詳情請進(jìn),50,異丙苯法生產(chǎn)苯酚和丙酮的主要過程示意圖,,51,§831異丙苯的合成,簡述液相法簡稱SD法以氯化鋁絡(luò)合物為催化劑氣相法簡稱UOP法以磷酸硅藻土為催化劑SD法與UOP法的比較,,INTO,INTO,INTO,INTO,52,異丙苯的合成_簡述,主反應(yīng)副反應(yīng)多烷化歧化（烷基轉(zhuǎn)移）催化劑用路易斯酸液相法用質(zhì)子酸氣相法,,△H133KJ,53,液相法,催化劑由無水三氯化鋁、多烷基苯和少量水配制而成工藝條件溫度壓力苯/丙烯工藝流程,,,請進(jìn),請進(jìn),請進(jìn),54,液相法_催化劑,由無水三氯化鋁、多烷基苯和少量水配制而成純無水三氯化鋁無活性，而加入少量水則有活性需定期或連續(xù)補(bǔ)加新鮮的絡(luò)合物催化劑溶液,,55,液相法_工藝條件,壓力常壓烴化反應(yīng)在常壓下轉(zhuǎn)化率已接近100％以丙烯計(jì)溫度80℃～100℃反應(yīng)熱要靠苯汽化帶走同時(shí)為了防止催化劑因嚴(yán)重樹脂化（T120℃）而失活苯/丙烯摩爾比6～7/1過量熱量要靠過量的苯帶走；為了抑制多烷基苯反應(yīng),,56,液相法_工藝流程,,57,氣相法目前新建的大型生產(chǎn)裝置，大多采用氣相法,催化劑是在固體磷酸催化劑用H3PO4載在硅藻或浮石載體上存在下工藝條件溫度壓力苯/丙烯工藝流程,,詳情請進(jìn),詳情請進(jìn),詳情請進(jìn),58,氣相法_催化劑,固體磷酸催化劑用H3PO4載在硅藻或浮石載體上200～250℃時(shí)才有活性固體磷酸催化劑不能反烴化二異丙苯目前工業(yè)上所用的磷酸催化劑中，磷酸的含量一般在50～80％，添加劑含量不超過5％，其余是載體。,,59,氣相法_工藝條件,溫度200℃～250℃同時(shí)考慮丙烯轉(zhuǎn)化率和催化劑活性壓力3～4MPA苯/丙烯摩爾比7～8/1過量為了把二異丙苯的生成量控制在最低限度,,60,氣相法工藝流程圖815,,1－第一反應(yīng)器2－異徑反應(yīng)器3－分離器4－初餾塔5－苯冷凝器6－異丙苯精餾塔7－異丙苯冷凝器,61,表85異丙苯生產(chǎn)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較,固體磷酸催化劑的收率低于三氯化鋁催化劑的收率氣相法最大的優(yōu)點(diǎn)是無氯化氫氣體產(chǎn)生，設(shè)備腐蝕小，減少設(shè)備投資,,62,以合成乙苯和異丙苯為例，分子篩代替三氯化鋁，新工藝產(chǎn)品收率和純度均大于995％。我國燕山石油化工公司采用新型分子篩對異丙苯裝置進(jìn)行了改造，其結(jié)果如表。用無毒無害的固體酸代替腐蝕嚴(yán)重的液體酸作為烷基化催化劑，這種開發(fā)對經(jīng)濟(jì)發(fā)展與環(huán)境保護(hù)都是有益的。,63,64,§832異丙苯的過氧化,典型的液相自由基鏈?zhǔn)酵嘶Щ磻?yīng)，具有自動加速的特點(diǎn)反應(yīng)原理由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止三步組成氧化過程中很多副反應(yīng)反應(yīng)條件的影響影響反應(yīng)的重要參數(shù)有溫度、壓力過氧化工藝流程示意圖,,請進(jìn),請進(jìn),請進(jìn),65,異丙苯的過氧化_副反應(yīng),副產(chǎn)物有二甲基芐醇Α甲基苯乙烯苯乙酮DCP過氧化二異丙苯甲酸,會促進(jìn)CHP分解，工業(yè)上加入NA2CO3，控制PH＝6～8,,,66,（1）異丙苯過氧化_反應(yīng)原理,鏈引發(fā)鏈引發(fā)可能有以下三種形式由引發(fā)劑引發(fā)由異丙苯的分解或脫氫由CHP分解引發(fā)退化支化鏈反應(yīng)鏈增長鏈終止鏈終止由多種原因引起,,請進(jìn),請進(jìn),請進(jìn),請進(jìn),請進(jìn),67,鏈引發(fā)_由引發(fā)劑引發(fā),以IN代表引發(fā)劑分子R代表異丙苯基,,IN2→2IN,INRH→RHIN,68,鏈引發(fā)_由異丙苯的分解或脫氫,R代表異丙苯基,,RH→RH,RHO2→RHO2,69,鏈引發(fā)_由CHP分解引發(fā)退化支化鏈反應(yīng),退化,,ROOH→ROHO,RORH→ROHR,HORH→RH2O,支化,,,70,鏈增長,,RO2→R－O－O,ROORH→ROOHR,71,鏈終止,鏈終止由多種原因引起氧化反應(yīng)抑制劑如微量苯酚的存在也是鏈終止的一個(gè)原因,,RH→RH,ROOH→ROOH,RR→R－R,RC6H5OH→RHC6H5O,ROOC6H5OH→ROOHC6H5O,新生的自由基C6H5O比原先的自由基R和ROO活性低,72,（2）異丙苯過氧化反應(yīng)條件的影響,溫度此氧化反應(yīng)屬動力學(xué)控制壓力大多為04～06MPA也有常壓氧化深度指氧化液中CHP的濃度25～30W左右；副產(chǎn)物＜25W；其余為異丙苯氧分壓要求尾氣中ΦO2＝4～6原料純度（參表）,,請進(jìn),參圖,73,①溫度的影響,轉(zhuǎn)化率、選擇性、生產(chǎn)能力之間權(quán)衡。反應(yīng)溫度控制在110～200℃或90～100℃溫度與反應(yīng)速度的關(guān)系溫度與選擇性關(guān)系圖,,,請進(jìn),74,圖816,75,②壓力,05～10MPA,接近常壓,優(yōu)點(diǎn)異丙苯蒸發(fā)量小，塔頂冷凝器負(fù)荷不太大，省能。,優(yōu)點(diǎn)有利于減少CHP分解。,76,氧分壓PO2,APO2PYO2,Ｐ一定，YO2的大小反應(yīng)了PO2的大小。,B尾氣中的YO2的大小要考慮避開爆炸范圍。,C安全前提下，PO2，反應(yīng)速率,,,77,③氧化深度,異丙苯氧化液中的CHP含量2530W此時(shí)副產(chǎn)物＜25,圖中每一直線代表某一選擇性D＞C＞B＞A,圖816,78,④原料純度,工業(yè)異丙苯規(guī)格,,79,⑤添加劑（引發(fā)劑）異丙苯氧化反應(yīng)加入添加劑縮短反應(yīng)的誘導(dǎo)期、減少氧化過程中的副產(chǎn)物、提高氧化反應(yīng)的收率。CHP–NA鹽、松脂酸錳、硬脂酸鈷、氫氧化鈉、碳酸鈉、硬脂酸的鋇鹽和鎘鹽等⑥PH值PH值過高、過低均會促進(jìn)CHP的分解。用碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)PH在5～7之間。,80,氧化工藝流程示意圖（圖89）,1異丙苯貯槽2預(yù)熱器3，4氧化塔5，6冷凝器7尾氣處理系統(tǒng)8分層罐,,81,§833過氧化氫異丙苯CHP的分解,化學(xué)反應(yīng)催化劑工藝條件的影響工藝流程圖,,INTO,INTO,INTO,INTO,82,CHP的分解_化學(xué)反應(yīng),主反應(yīng)副產(chǎn)物與異丙苯氧化副產(chǎn)物相近主要有二甲基苯甲醇、苯乙酮、枯酚等,,強(qiáng)放熱,INTO,83,CHP的分解_反應(yīng)機(jī)理,,,84,CHP的分解_催化劑,一般使用酸性催化劑H2SO4（濃度一般10～25％）用量少、價(jià)格便宜但對設(shè)備有腐蝕；在酸性分解液中生成硫酸鹽堵塞管道∴氧化物分解液必須經(jīng)中和、除鹽后才能送去分離SO2活性好、用量少；但因?yàn)槭菑?qiáng)刺激性氣體，存儲、輸送均不方便磺酸型陽離子交換樹脂使用方便、催化劑與分解液分離簡單、副產(chǎn)物少、丙酮和苯酚的收率提高但價(jià)格昂貴、使用壽命有限；而且為了延長樹脂的使用壽命，異丙苯氧化液必須經(jīng)水洗去除鈉離子,CHP的分解_工藝條件的影響,催化劑用量反應(yīng)溫度一般采用較低的反應(yīng)溫度，主要考慮的因素是苯酚的收率和移熱方式停留時(shí)間?目前工業(yè)反應(yīng)器的平均停留時(shí)間約為05H含水量水由原料硫酸、丙酮等帶入及副反應(yīng)產(chǎn)生隨水含量增加CHP的分解速率迅速下降CHP的起始濃度一般采用CHP提濃液的濃度為80～85較適宜原料中雜質(zhì)的影響在提濃前將氧化液水洗，除去鈉離子,,參圖,參圖,86,樹脂用量的影響（圖817）,曲線1反應(yīng)速度曲線；曲線2副產(chǎn)收率曲線注圖中標(biāo)的反應(yīng)速度指的是CHP分解到一定程度所需要的時(shí)間,,大孔徑的陽離子交換樹脂具有較高的滲透強(qiáng)度和優(yōu)良的動力學(xué)性質(zhì)，催化性能較好。樹脂粒度基本不影響分解反應(yīng)速度。CHP的分解速率隨樹脂用量增加而增大，樹脂用量對反應(yīng)收率也有較大影響。圖8–17。,87,反應(yīng)溫度的影響間歇反應(yīng)數(shù)據(jù),曲線1反應(yīng)速度曲線2副產(chǎn)收率曲線,,70℃為適宜反應(yīng)溫度。,88,停留時(shí)間?目前工業(yè)反應(yīng)器的平均停留時(shí)間約為05H含水量水分會復(fù)蓋樹脂表面，使油層無法接觸。分解液中含水01KMOLM3時(shí)，反應(yīng)速度比不含水時(shí)小6倍。水由原料硫酸、丙酮等帶入及副反應(yīng)產(chǎn)生隨水含量增加CHP的分解速率迅速下降CHP的起始濃度表8–7為CHP濃度對反應(yīng)的影響CHP濃度越高，反應(yīng)速度和收率也越高。出于安全，一般采用CHP提濃液的濃度為80～85較適宜。雜質(zhì)的影響樹脂活性受影響或中毒。,89,§834CHP的分解_工藝流程圖,異丙苯法生產(chǎn)苯酚和丙酮的工藝流程可分為氧化、提濃、分解、分解液分離和產(chǎn)品精制四部分CHP分解工藝流程示意圖丙酮蒸發(fā)移熱CHP分解工藝流程示意圖外循環(huán)散熱,,INTO,INTO,90,CHP分解工藝流程示意圖丙酮蒸發(fā)移熱（圖820）,1濃CHP貯罐；2，8，9，11離心泵；3分解反應(yīng)器4，5冷凝器；6冷卻器；7分解液中間罐；10中和罐,,91,CHP分解工藝流程示意圖外循環(huán)散熱圖821,1濃CHP貯罐；2，4，8離心泵；3分解反應(yīng)器5外循環(huán)冷卻器；6分解液冷卻器；7中間罐；9，10離子交換柱,,92,93,異丙苯法所用的原料、中間產(chǎn)品和最終產(chǎn)品都是有毒、易燃和易爆的物質(zhì)，其中間產(chǎn)物過氧化氫異丙苯（CHP）是一種不穩(wěn)定的有機(jī)氧化物，CHP在高溫以及酸堿存在下會激烈分解。保證CHP生產(chǎn)過程的安全，是整個(gè)生產(chǎn)過程安全的關(guān)鍵，一定要嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度和CHP濃度，防止CHP與酸堿的直接接觸。,94,§835異丙苯法生產(chǎn)苯酚和丙酮的工藝改進(jìn),異丙苯法生產(chǎn)苯酚和丙酮有一定的局限性從全球范圍來看，苯酚和丙酮的產(chǎn)需基本上是平衡的，但就局部來看，市場仍然往往相互牽制異丙苯法改進(jìn)的重點(diǎn)集中于開發(fā)新型催化劑、完善分解工序和提純工序。,,95,?？松梨诠鹃_發(fā)了由過氧化氫異丙苯CHP制取苯酚的催化精餾技術(shù)，該催化精餾工藝有效地將反應(yīng)熱用于丙酮精餾過程，將反應(yīng)過程和精餾過程結(jié)合在一起，降低了能耗和投資。由于采用固體酸催化劑代替通用的硫酸催化劑，可避免產(chǎn)物的中和過程。苯酚合成工藝在繼續(xù)完善異丙苯法的同時(shí)，正在向無廢、少廢、不聯(lián)產(chǎn)丙酮技術(shù)的方向發(fā)展。由苯為原料直接氧化制取苯酚的工藝已成開發(fā)熱點(diǎn)，具有工業(yè)開發(fā)和應(yīng)用前景。,96,6異丙苯法生產(chǎn)苯酚的工藝流程分為哪幾部分7比較苯與丙烯烷基化制異丙苯氣相法和液相法的工藝特點(diǎn)和優(yōu)缺點(diǎn)。8異丙苯氧化制過氧化氫異丙苯時(shí)，為何要加碳酸鈉9異丙苯法制苯酚、丙酮時(shí)，異丙苯氧化液中CHP的濃度僅控制在2530，然后濃縮到80再去酸解，為什么不直接控制異丙苯氧化液中CHP的濃度為80,97,本小節(jié)結(jié)束,本章習(xí)題,,,98,習(xí)題,乙苯脫氫制苯乙烯生產(chǎn)過程中溫度和空速對選擇性的影響。苯乙烯生產(chǎn)中，外熱式工藝與絕熱式工藝有什么不同乙苯脫氫制乙苯乙烯生產(chǎn)過程中，溫度和空速對選擇性的影響如何影響乙苯脫氫制苯乙烯平衡轉(zhuǎn)化率的因素有哪些如何影響異丙苯法生產(chǎn)苯酚的工藝流程分為哪幾部分比較苯與丙烯烷基化制異丙苯氣相法和液相法的工藝特點(diǎn)和優(yōu)缺點(diǎn)。異丙苯氧化制過氧化氫異丙苯時(shí)，為何要加碳酸鈉異丙苯法制苯酚、丙酮時(shí)，異丙苯氧化液中CHP的濃度僅控制在2530，然后濃縮到80再去酸解，為什么不直接控制異丙苯氧化液中CHP的濃度為80,,

簡介：化工工藝,第八章芳烴為原料的化學(xué)品（1）芳烴抽提乙苯,,,,化學(xué)工業(yè)出版社,第八章芳烴為原料的化學(xué)品,§81芳烴抽提§811芳烴抽提過程溶劑萃取§812環(huán)丁砜抽提所用溶劑§813環(huán)丁砜溶劑抽提§82乙苯和苯乙烯§821乙苯§8211乙苯的烷基化工業(yè)生產(chǎn)方法§8212反應(yīng)條件的影響§8213工藝流程§8214催化精餾工藝,基本要求重點(diǎn)難點(diǎn),,,基本要求,了解工業(yè)芳烴的主要來源及芳烴轉(zhuǎn)化的實(shí)際意義；熟悉芳烴烷基化方法、途徑和催化劑；熟悉芳烴分離常用的方法。,,,,重點(diǎn),芳烴轉(zhuǎn)化的主要反應(yīng)；芳烴烷基化的主要方法和途徑，典型工藝。,,,,難點(diǎn),芳烴烷基化的主要方法原理和途徑。,,,,§81芳烴抽提,芳烴是含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳?xì)浠衔锏目偡Q。芳烴中的“三苯”（苯、甲苯和二甲苯，簡稱BTX）和烯烴中的“三烯”（乙烯、丙烯和丁二烯）是化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)原料，具有重要地位。芳烴中以苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、十二烷基苯和萘最為重要，這些產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于合成樹脂、合成纖維、合成橡膠、合成洗滌劑、增塑劑、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥、香料、專用化學(xué)晶等工業(yè)。化學(xué)工業(yè)所需的芳烴主要是苯、甲苯及二甲苯。,,,,苯可用來合成苯乙烯、環(huán)己烷、苯酚、苯胺及烷基苯等。甲苯不僅是有機(jī)合成的優(yōu)良溶劑，而且可以合成異氰酸酯、甲酚，或通過歧化和脫烷基制苯。二甲苯和乙苯同屬C8芳烴，二甲苯異構(gòu)體分別為對二甲苯、鄰二甲苯和間二甲苯。,,,,對二甲苯主要用于生產(chǎn)對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィcL－醇反應(yīng)生成的聚酯用于生產(chǎn)纖維、膠片和樹脂，是最重要的合成纖維和塑料之一。鄰二甲苯主要用途是生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐，進(jìn)而生產(chǎn)增塑劑，如鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）等。間二甲苯的主要用途是生產(chǎn)間苯二甲酸及少量的間苯二腈，后者是生產(chǎn)殺菌劑的單體，間苯二甲酸則是生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的基礎(chǔ)原料。,,乙苯的主要用途是制取苯乙烯，進(jìn)而生產(chǎn)丁苯橡膠和苯乙烯塑料等。C9芳烴組分中，異丙苯用于生產(chǎn)苯酚／丙酮的量最大，但在C9芳烴組分中的含量太低，故工業(yè)上均由苯烴化法生產(chǎn)。偏三甲苯主要用于生產(chǎn)偏苯三酸，進(jìn)而制取優(yōu)質(zhì)增塑劑、醇酸樹脂涂料、聚酰亞胺樹脂、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂的固化劑等。相當(dāng)數(shù)量的偏三甲苯還用于維生素E等藥品的生產(chǎn)。,,均三甲苯用于生產(chǎn)均苯三酸（進(jìn)而制醇酸樹脂和增塑劑）以及染料中間體、橡膠和塑料等的穩(wěn)定劑。C10芳烴中均四甲苯的主要用途是生產(chǎn)均苯四酸酐，進(jìn)而制取聚酰亞胺等耐熱性樹脂，大量用于國防和宇航工業(yè)等尖端部門，也用作環(huán)氧樹脂的固化劑和耐高溫增塑劑。對二乙苯用作對二甲苯吸附分離中的脫附劑。萘主要用于生產(chǎn)染料、鞣料、潤滑劑、殺蟲劑、防蛀劑等。,,（1）芳烴的來源與生產(chǎn)方法,①芳烴來源芳烴最初全部來源于煤焦化工業(yè)。煤焦化工業(yè)生產(chǎn)的焦化芳烴在數(shù)量上、質(zhì)量上都不能滿足需求。以石油為原料生產(chǎn)石油芳烴，以彌補(bǔ)不足。石油芳烴發(fā)展至今，已成為芳烴的主要來源，約占全部芳烴的80％。芳烴的來源構(gòu)成如下表所示。,,表芳烴來源構(gòu)成,,石油芳烴主要來源于石腦油重整生成油及烴裂解生產(chǎn)乙烯副產(chǎn)的裂解汽油，其芳烴含量與組成見下表。由于各國資源不同，裂解汽油生產(chǎn)的芳烴在石油芳烴中比重也不同。,,表芳烴含量與組成,,②焦化芳烴生產(chǎn),在高溫作用下，煤在焦?fàn)t炭化室內(nèi)進(jìn)行干餾時(shí)，煤質(zhì)發(fā)生一系列的物理化學(xué)變化。除生成75的焦炭外，還副產(chǎn)粗煤氣約25，其中粗苯約占11，煤焦油約占40。粗煤氣中含有多種化學(xué)品，其組成與數(shù)量隨煉焦溫度和原料配比不同而有所波動。粗煤氣經(jīng)初冷、脫氨、脫萘、終冷后，進(jìn)行粗苯回收。,,表粗苯回收,,③石油芳烴生產(chǎn),以石腦油和裂解汽油為原料生產(chǎn)芳烴的過程如圖811所示，可分為反應(yīng)、分離和轉(zhuǎn)化三部分。中國芳烴資源比較少，需充分利用有限的芳烴資源，因而采用甲苯、C9芳烴的烷基轉(zhuǎn)移，甲苯歧化，二甲苯異構(gòu)化等工藝過程。,,圖811芳烴生產(chǎn)過程,,B苯,T甲苯,X二甲苯,OX鄰二甲苯,PX對二甲苯,C9AC9芳烴,（2）芳烴餾分的分離,由催化重整和加氫精制裂解汽油得到的含芳烴餾分都是由芳烴與非芳烴組成的混合物。由于碳數(shù)相同的芳烴與非芳烴的沸點(diǎn)非常接近，有時(shí)還會形成共沸物，用一般的蒸餾方法是難以將它們分離的。為了滿足對芳烴純度的要求，目前工業(yè)上實(shí)際應(yīng)用的主要是溶劑萃取法和萃取蒸餾法。前者適用于從寬餾分中分離苯、甲苯、二甲苯等。萃取蒸餾法適用于從芳烴含量高的窄餾分中分離純度高的單一芳烴。,,§811芳烴抽提過程,⑴原理與過程溶劑萃取分離芳烴是利用一種或兩種以上的溶劑（萃取劑）對芳烴和非芳烴選擇溶解分離出芳烴。溶劑的性能與芳烴收率、芳烴質(zhì)量、公用工程消耗及裝置投資有直接關(guān)系。,,芳烴溶解度大，非芳烴溶解度小。,芳烴萃取或芳烴抽取使用某種選定的溶劑（又稱萃取劑）去處理芳烴原料油，利用原料油中各組分在該溶劑中溶解度的不同，使其中某一芳烴優(yōu)先被萃取出來，以達(dá)到初步分離的目的。溶質(zhì)或抽提物溶解于溶劑中的物質(zhì)芳烴。抽提液溶有抽提物的溶液（芳烴溶劑）。抽余液抽提出芳烴后的殘液（非芳烴少量溶劑）。,促進(jìn)抽提過程更有效地進(jìn)行的措施,1）增加兩液相接觸界面。2）增大原料液與抽提液間的相互流動。3）適當(dāng)提高抽提溫度。4）增加溶劑的用量。但溶劑量增大，所需抽提設(shè)備體積增加，回收溶劑等操作費(fèi)用增加。5）溶劑的性能。,環(huán)丁砜法抽提芳烴是目前世界上普遍采用的方法。環(huán)丁砜因具有選擇性好，溶解能力強(qiáng)，沸點(diǎn)高，比重大，比熱小，對碳鋼腐蝕性小等優(yōu)點(diǎn)。它的凝固點(diǎn)雖較高，但加入極少量水即可大幅度地降低凝固點(diǎn)。,,§812環(huán)丁砜抽提所用溶劑,對溶劑性能的基本要求（P206）對芳烴的溶解選擇性好、溶解度高與萃取原料密度差要大蒸發(fā)潛熱與熱容要小、蒸汽壓小并有良好的化學(xué)穩(wěn)定性與熱穩(wěn)定性、腐蝕性小等。,,§813環(huán)丁砜溶劑抽提,環(huán)丁砜比其它溶劑具有如下特點(diǎn)①對芳烴的選擇性好，溶解能力強(qiáng)。見圖8–1，它對C6～C11全部芳烴范圍內(nèi)的溶解能力高于相應(yīng)相應(yīng)烷烴及烯烴的十余倍。環(huán)丁砜雖能選擇性地萃取芳烴，但也能溶解一些非芳烴，其溶解度順序?yàn)檩p質(zhì)芳烴重質(zhì)芳烴輕質(zhì)烷烴重質(zhì)烷烴。在實(shí)際萃取過程中，采用沸點(diǎn)較低的輕質(zhì)烷烴將萃取液中的重質(zhì)烷烴反洗下來。,②沸點(diǎn)高，氧化安定性好。③比熱小，操作熱負(fù)荷小。④比重大，可以允許有較大的處理量。⑤對碳鋼腐蝕性小。,環(huán)丁砜法的抽提塔采用篩板塔時(shí)，塔板為80～100塊，板效率為10。精餾系統(tǒng)由苯塔、甲苯塔和二甲苯塔組成，得到999以上的苯，99以上的甲苯、96的二甲苯及碳九芳烴。,芳烴萃取過程在塔式設(shè)備中連續(xù)進(jìn)行，原料從塔的中部加入，溶劑從塔的上部加入，溶劑自上而下流動與原料逆流接觸，實(shí)現(xiàn)萃取分離目的。萃取塔從原料入口以上的這一段為萃取段，離開萃取段的萃取相中除溶有芳烴外，還溶解一部分非芳烴。從萃取塔下部加入的反洗液，與萃取段下來的萃取相逆流接觸，根據(jù)溶劑對烴類的溶解度差異，把非芳烴取代出去，從而提高了芳烴純度。萃取塔自原料入口以下的這一段為反洗段。,芳烴抽提的影響因素,①溫度溫度對環(huán)丁砜溶劑的溶解能力和選擇性都有很大的影響。溫度范圍一般在80～100℃。②壓力抽提過程在液相中進(jìn)行，需要保持一定的壓力。壓力范圍一般在02～06MPA。③溶劑比與反洗比溶劑與反洗液對原料液的重量比，稱為溶劑比與反洗比。溶劑比可保證一定的芳烴的回收率，反洗比是保證一定的芳烴質(zhì)量。環(huán)丁砜為溶劑的最宜溶劑比為2～5，最宜反洗比在04～075。,§82乙苯和苯乙烯§821乙苯§8211乙苯的烷基化工業(yè)生產(chǎn)方法§8212反應(yīng)條件的影響§8213工藝流程§8214催化精餾工藝,乙苯是有芳香氣味的無色液體，熔點(diǎn)949℃沸點(diǎn)1362℃，不溶于水乙苯是有機(jī)化學(xué)工業(yè)的一個(gè)重要中間體，也是制藥工業(yè)的重要原料，主要用于生產(chǎn)苯乙烯。,芳烴轉(zhuǎn)化的工業(yè)應(yīng)用框圖,芳烴的烷基化是芳烴分子中苯環(huán)上的一個(gè)或幾個(gè)氫被烷基所取代而生成烷基芳烴的反應(yīng)。在芳烴的烷基化反應(yīng)中以苯的烷基化最為重要。這類反應(yīng)在工業(yè)中主要用于生產(chǎn)乙苯、異丙苯和十二烷基苯等。能為烴的烷基化提供烷基的物質(zhì)稱為烷基化劑，可采用的烷基化劑有多種，工業(yè)上常用的有烯烴和鹵代烷烴。烯烴如乙烯、丙烯、十二烯，烯烴不僅具有較好的反應(yīng)活性，而且比較容易得到。,,由于烯烴在烷基化過程中形成的正烴離子會發(fā)生骨架重排取得最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)存在，所以乙烯以上烯烴與苯進(jìn)行烷基化反應(yīng)時(shí)，只能得到異構(gòu)烷基苯而不能得到正構(gòu)烷基苯。烯烴的活潑順序?yàn)楫惗∠┱∠┮蚁?；鹵代烷烴主要是氯代烷烴，如氯乙烷、氯代十二烷等。此外醇類、酯類、醚類等也可作為烷基化劑。,,⑴主反應(yīng)苯的烷基化反應(yīng)是一反應(yīng)熱效應(yīng)甚大的放熱反應(yīng)。,,在較寬的溫度范圍內(nèi)，苯的烷基化反應(yīng)在熱力學(xué)上都是很有利的。只有當(dāng)溫度高時(shí)，才有較明顯的逆反應(yīng)發(fā)生。,⑵副反應(yīng)主要包括多烷基苯的生成、二烷基苯的異構(gòu)化反應(yīng)、烷基轉(zhuǎn)移（反烴化）反應(yīng)（多烷基苯循環(huán)與過量的苯發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為單烷基苯）、芳烴縮合和烯烴的聚合反應(yīng)（生成焦油和焦炭）。,所以苯的烷基化過程的產(chǎn)物是單烷基苯和各種二烷基苯、多烷基苯異構(gòu)體組成的復(fù)雜混合物。在適宜的乙烯和苯配比時(shí)反應(yīng)達(dá)到熱力學(xué)平衡。下圖為乙苯和多乙苯的熱力學(xué)平衡曲線。工業(yè)上最佳操作點(diǎn)是使乙苯收率盡可能大，苯的循環(huán)量和多乙苯的生成量盡可能的少，即下圖中的斜線區(qū)。,,,⑶催化劑工業(yè)上已用于苯烷基化工藝的酸性催化劑主要有下面幾類①酸性鹵化物的絡(luò)合物如ALCL3、ALBR3、BF3、ZNCL2、FECL3等的絡(luò)合物，它們的活性次序?yàn)锳LBR3A1C13FECL3BF3ZNCL2。工業(yè)上常用的是ALCL3絡(luò)合物。純的無水ALCL3無催化活性，必須有助催化劑如HCL同時(shí)存在。ALCL3絡(luò)合物催化劑活性甚高，可使反應(yīng)在100℃左右進(jìn)行，還具有使多烷基苯與苯發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移的作用。但其對設(shè)備、管道具有強(qiáng)腐蝕性。,,②磷酸／硅藻土該催化劑活性較低，需要采用較高的溫度和壓力；又因不能使多烷基苯發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，故原料中苯需大大過量，以保證單烷基苯的收率。另外該催化劑對烯烴的聚合反應(yīng)也有催化作用，會使催化劑表面積焦而活性下降。此催化劑工業(yè)上主要應(yīng)用于苯和丙烯氣相烷基化生產(chǎn)異丙苯。,,③BF3/ΓAL2O3這類催化劑活性較好，并對多烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移也具有催化活性。用于乙苯生產(chǎn)時(shí)還可用稀乙烯為原料，乙烯的轉(zhuǎn)化率接近100。但有強(qiáng)腐蝕性和毒性。ZSM5分子篩催化劑這類催化劑的活性和選擇性均較好。用于乙苯生產(chǎn)時(shí)，可用1520低濃度的乙烯作為烷基化劑，乙烯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)100，乙苯的選擇性大于995。,,§8211乙苯的烷基化工業(yè)生產(chǎn)方法,苯烷基化制乙苯。以苯和乙烯烷基化的酸性催化劑分類，烷基化工藝分為三氯化鋁法和固體酸法。若以反應(yīng)狀態(tài)分，可分為液相法和氣相法兩種，液相三氯化鋁法又可分為傳統(tǒng)的兩相工藝和單相高溫工藝，前者的典型代表是DOW法、舊MONSANTO法等，后者典型代表是新MONSANTO法。而氣相固體催化劑烷基化法的典型代表是MOILHADGER新工藝。,,不論工藝流程上有何差異，其反應(yīng)機(jī)理基本一致。苯和乙烯在催化劑存在下反應(yīng)生成乙苯。經(jīng)常采用的是FRIEDELCRAFTS催化劑，其中最常用的是三氯化鋁，如果在反應(yīng)中加入氯化氫或氯乙烷助催化劑，將能提高催化劑的活性，使烷基化反應(yīng)更有效地進(jìn)行。,,苯與乙烯烷基化反應(yīng)的主反應(yīng)式為,這是一個(gè)原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)。除主反應(yīng)外，還有多烷基、異構(gòu)化、烷基轉(zhuǎn)移及縮合和烯烴聚合等副反應(yīng)。主產(chǎn)物乙苯是重要的有機(jī)化工原料，主要用于制三大合成材料的重要單體苯乙烯。同時(shí)，也是醫(yī)藥的重要原料。世界上大約90的乙苯是用苯烷基化法生產(chǎn)。,過高溫度不利于平衡，降低平衡產(chǎn)率。放熱反應(yīng)。對苯和乙烯的液相烷基化反應(yīng)來說，壓力增加可以提高乙烯的溶解速率，但不利于生成乙苯。故用濃乙烯反應(yīng)時(shí)，通常在常壓下進(jìn)行。在以稀乙烯反應(yīng)時(shí)，為了增加主要設(shè)備的生產(chǎn)能力，常在一定壓力（如015MPA）下進(jìn)行。雜質(zhì)對烷基化反應(yīng)影響較大。如水量過多、氧、一氧化碳、乙炔、氯化鐵和其它烯烴均應(yīng)嚴(yán)格控制。,§8212反應(yīng)條件的影響,圖8–3乙基與苯的摩爾比與烴化液組成的平衡關(guān)系,反應(yīng)產(chǎn)物的平衡組成只與反應(yīng)混合物中烷基與苯核數(shù)有關(guān)。乙苯與苯的分子比以055～065為宜。圖8–3,①傳統(tǒng)的無水三氯化鋁法。此法是最悠久和應(yīng)用最廣泛的生產(chǎn)烷基苯的方法。DOW化學(xué)公司、BASF、SHELL化學(xué)公司、MONSANTO公司和UNIONCARBIDEBADGER聯(lián)合公司各自有自行開發(fā)的工藝技術(shù)。采用最多的是UNIONCARBIDEBADGER流程。在低溫（95℃）、低壓1013～1520KPA下，在搪玻璃的反應(yīng)器中加入A1C13催化劑絡(luò)合物、苯和循環(huán)的多乙苯混合物，攪拌使催化劑絡(luò)合物分散，向反應(yīng)混合物通入乙烯，乙烯基本上完全轉(zhuǎn)化。,⑴液相烷基化法,§8213工藝流程,由反應(yīng)器出來的物流約由55未轉(zhuǎn)化的苯、35～38乙苯、15～20多乙苯混合有機(jī)相和A1C13絡(luò)合物組成。冷卻分層，A1C13循環(huán)返回反應(yīng)器、少部分被水解成ALOH3廢液。有機(jī)相經(jīng)水洗和堿洗除去微量A1C13得到粗乙苯，最后經(jīng)三個(gè)精餾塔分離得到純乙苯。,,,,上述工藝流程對不同生產(chǎn)廠家可能在乙烯與苯的配比、多乙苯返回量、催化劑用量、反應(yīng)操作條件等參數(shù)有所差異，精餾分離部分各生產(chǎn)廠家在降低能耗上有不同程度的設(shè)計(jì)改進(jìn)。在原料和能量消耗上都有降低。ALCL3法工藝簡單，操作條件緩和，乙烯轉(zhuǎn)化率高，乙苯純度高，但設(shè)備腐蝕和污染嚴(yán)重，三廢排放量大，熱效率低，總體能耗高。,,,,⑵氣相烷基化法,以固體酸為催化劑的氣相烷基化法。最早采用的是以磷酸/硅藻土為催化劑的固體磷酸法，但只適用于異丙苯的生產(chǎn)。后來開發(fā)了以BF3/ΓAL2O3為催化劑的ALKAR法，可用于生產(chǎn)乙苯。20世紀(jì)70年代MOBIL公司又開發(fā)成功的以ZSM5分子篩為催化劑的MOBILBADGER法。該方法采用ZSM5分子篩催化劑，氣相烷基化所用反應(yīng)器為多層固定床絕熱反應(yīng)器，其示意工藝流程如圖所示。,,,,,,,ZSM–5分子篩氣相法于20世紀(jì)80年代投產(chǎn)，是目前應(yīng)用最廣泛的乙苯生產(chǎn)工藝，世界上采用分子篩氣相烷基化工藝生產(chǎn)的乙苯占總產(chǎn)量的50以上。該法無腐蝕無污染，反應(yīng)器可用低鉻合金鋼制造，裝置投資費(fèi)用較低，使用壽命長。尾氣及蒸餾殘?jiān)勺魅剂希灰冶绞章矢?，用ZSM–5型催化劑時(shí)可達(dá)98。能耗低，烷基化反應(yīng)溫度高有利于熱量的回收，催化劑價(jià)廉，壽命兩年以上。但該法催化劑表面易結(jié)焦、催化活性下降快、需頻繁進(jìn)行燒焦再生。,新鮮苯和回收苯與反應(yīng)產(chǎn)物換熱后進(jìn)人加熱爐，氣化并預(yù)熱至400～420℃。先與已加熱氣化的循環(huán)二乙苯混合，再與原料乙烯混合后進(jìn)入烷基化反應(yīng)器各床層。各床層的溫升控制在70℃以下。由上一床層進(jìn)入下一床層的反應(yīng)物流經(jīng)補(bǔ)加苯和乙烯驟冷至進(jìn)料溫度，使每層反應(yīng)床的反應(yīng)溫度相接近。典型的操作條件為溫度370～425℃，壓力137～274MPA，質(zhì)量空速3～5KG（乙烯）/（KG催化劑H）。,,,,烷基化產(chǎn)物由反應(yīng)器底部引出，經(jīng)換熱后進(jìn)入初餾塔，蒸出的輕組分及少量苯，經(jīng)換熱后至尾氣排出系統(tǒng)作燃料塔釜物料進(jìn)入苯回收塔，在該塔內(nèi)將物料分割成兩部分，塔頂蒸出苯和甲苯進(jìn)入苯、甲苯塔；塔釜物料進(jìn)入乙苯塔。在苯、甲苯塔分離得到回收的苯循環(huán)使用、甲苯作為副產(chǎn)品引出。在乙苯塔塔頂蒸出乙苯成品送貯罐區(qū),塔底餾分送入多乙苯塔。多乙苯塔在減壓下操作，塔頂蒸出二乙苯、返回烷基化反應(yīng)器，塔釜引出多乙苯殘液送入貯槽。,,,,§8214催化精餾工藝CHEMICALRESEARCHLICENSING公司和LUMMUS公司在20世紀(jì)80年代末開發(fā)成功催化精餾制乙苯生產(chǎn)工藝，即CDTECH工藝。該工藝是將液相分子篩技術(shù)與催化精餾技術(shù)相結(jié)合，同時(shí)進(jìn)行催化反應(yīng)和蒸餾操作。采用的催化劑為Y型分子篩，反應(yīng)器為一精餾塔，催化劑置于塔的精餾段，塔釜加熱，塔頂苯全回流，乙苯從塔釜出料。反應(yīng)溫度150170℃、壓力1020MPA。,,,,催化精餾合成乙苯工藝具有如下優(yōu)點(diǎn)反應(yīng)溫度易于控制，單烷基苯選擇性高，反應(yīng)熱利用充分，可簡化設(shè)備節(jié)省投資，催化劑的穩(wěn)定性好、壽命長、再生周期在2年以上。雖然空速低，催化劑用量高，仍被認(rèn)為是乙苯合成技術(shù)的發(fā)展趨勢，特別是用于催化裂化干氣等稀乙烯制乙苯,具有更大的吸引力。,乙苯生產(chǎn)中，ALCL3法工藝與分子篩法工藝有什么不同乙烯與苯烷基化制乙苯反應(yīng)中，溫度和壓力影響如何乙苯的分子篩氣相烷基化生產(chǎn)工藝流程，為何采用兩臺并列反應(yīng)器,§822苯乙烯,苯乙烯是無色、有特殊香氣的液體。熔點(diǎn)306℃，沸點(diǎn)1452℃，不溶于水。苯乙烯在室溫下即能緩慢聚合，因此要避免接觸光照和空氣，要加阻聚劑（如鄰苯二酚等）才能貯存。苯乙烯是合成高分子工業(yè)的重要單體，由苯乙烯共聚的塑料可加工成為各種日常生活用品和工程塑料，用途極為廣泛。,

簡介：化工工藝,第七章烯烴為原料的化學(xué)品,,,,,化學(xué)工業(yè)出版社,第七章烯烴為原料的化學(xué)品,§71乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷§72乙烯氧氯化制氯乙烯,,,基本要求,重點(diǎn),難點(diǎn),化學(xué)工業(yè)出版社,掌握環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的基本原理和生產(chǎn)過程熟悉乙烯直接環(huán)氧化反應(yīng)器及安全控制乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的影響因素掌握氯乙烯的生產(chǎn)方法、原理平衡氧氯化工藝過程及主要設(shè)備,基本要求,,,,重點(diǎn),乙烯直接氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷反應(yīng)、反應(yīng)器、工藝流程。乙烯直接氧化反應(yīng)過程的選擇性和穩(wěn)定性。乙烯氧氯化法的基本原理和工藝過程。,,,,難點(diǎn),乙烯直接氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷、乙烯氧氯化法制氯乙烯的基本原理。,,,,§71乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷,§711概述§712環(huán)氧乙烷（1）乙烯的環(huán)氧化反應(yīng)（2）催化劑（3）催化反應(yīng)機(jī)理（4）工藝條件的選擇（5）氧化法工藝流程（6）氧化反應(yīng)器簡介（7）安全生產(chǎn)與控制（8）環(huán)氧乙烷生產(chǎn)中的新工藝和新技術(shù),,,,§711概述,環(huán)氧乙烷ETHENEOXIDE簡稱EO）是最簡單最重要的環(huán)氧化物，在常溫下為氣體，沸點(diǎn)104℃，可與水、醇、醚及大多數(shù)有機(jī)溶劑以任意比例混合，在空氣中的爆炸限（體積分?jǐn)?shù)）為26％～100％，有毒。環(huán)氧乙烷易自聚，尤其當(dāng)有鐵、酸、堿、醛等雜質(zhì)或高溫下更是如此，自聚時(shí)放出大量熱，甚至發(fā)生爆炸，因此存放環(huán)氧乙烷的貯槽必須清潔，并保持在0℃以下。,,,,危險(xiǎn)品,,環(huán)氧乙烷是乙烯工業(yè)衍生物中重要的有機(jī)化工產(chǎn)品。它除部分用于制造非離子表面活性劑，氨基醇，乙二醇醚外，主要用來生產(chǎn)乙二醇，后者是制造聚酯樹脂的主要原料，也大量用做抗凍劑。現(xiàn)在幾乎所有的環(huán)氧乙烷都與乙二醇生產(chǎn)相結(jié)合在一起，大部分或全部環(huán)氧乙烷用于生產(chǎn)乙二醇，少部分用于生產(chǎn)其他化工產(chǎn)品。,,,,用途多多,,化學(xué)工業(yè)中氧化反應(yīng)是一大類重要化學(xué)反應(yīng)，它是生產(chǎn)大宗化工原料和中間體的重要反應(yīng)過程。有機(jī)物氧化反應(yīng)當(dāng)數(shù)烴類的氧化最有代表性。烴類氧化反應(yīng)可分為完全氧化和部分氧化兩大類型。完全氧化是指反應(yīng)物中的碳原子與氧化合生成CO2，氫原子與氧結(jié)合生成水的反應(yīng)過程。部分氧化，又稱選擇性氧化，是指烴類及其衍生物中少量氫原子（有時(shí)還有少量碳原子）與氧化劑（通常是氧）發(fā)生作用，而其他氫和碳原子不與氧化劑反應(yīng)的過程。,,,,據(jù)統(tǒng)計(jì)，全球生產(chǎn)的主要化學(xué)品中50％以上和選擇性氧化過程有關(guān)。烴類選擇性氧化可生成比原料價(jià)值更高的化學(xué)品，在化工生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用。選擇性氧化不僅能生產(chǎn)含氧化合物，如醇、醛、酮、酸、酸酐、環(huán)氧化物、過氧化物等，還可生產(chǎn)不含氧化合物，如丁烯氧化脫氫制丁二烯，丙烷（丙烯）氨氧化制丙烯腈，乙烯氧氯化制二氯乙烷等，,,,,㈠氧化反應(yīng)的共同特點(diǎn),⑴過程易燃易爆烴類與氧或空氣容易形成爆炸混合物，因此氧化過程在設(shè)計(jì)和操作時(shí)應(yīng)特別注意其安全性。表71列出了某些烴類與空氣混合后的爆炸極限。氧化反應(yīng)的這一特點(diǎn)，在氧化反應(yīng)器的設(shè)計(jì)上必須引起高度重視反應(yīng)溫度最好能自動控制，至少裝上自動報(bào)警系統(tǒng)。,,,,表71某些烴類與空氣混合的爆炸極限,,,,⑵氧化途徑復(fù)雜多樣氧化反應(yīng)多為由串聯(lián)、并聯(lián)或兩者組合而形成的復(fù)雜網(wǎng)絡(luò)，由于催化劑和反應(yīng)條件的不同，氧化反應(yīng)可經(jīng)過不同的反應(yīng)路徑，轉(zhuǎn)化為不同的反應(yīng)產(chǎn)物。這些產(chǎn)物往往比原料的反應(yīng)性更強(qiáng)，更不穩(wěn)定，易于發(fā)生深度氧化，最終生成二氧化碳和水。因此反應(yīng)條件和催化劑的選擇非常重要，其中催化劑的選用是決定氧化路徑的關(guān)鍵。,,,,⑶反應(yīng)不可逆對于烴類和其他有機(jī)化合物而言,氧化反應(yīng)為熱力學(xué)不可逆反應(yīng)，不受化學(xué)平衡限制，理論上可達(dá)100％的單程轉(zhuǎn)化率。但對許多反應(yīng)，為了保證較高的選擇性，轉(zhuǎn)化率須控制在一定范圍內(nèi)，否則會造成深度氧化而降低目的產(chǎn)物的產(chǎn)率。在氧化反應(yīng)中，控制不當(dāng)容易造成深度氧化，導(dǎo)致原料和氧化中間產(chǎn)物（它往往是我們所需要的）的損失。為此必須選擇性能優(yōu)良的催化劑并及時(shí)終止氧化反應(yīng)。,,,,⑷反應(yīng)放熱量大氧化反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)，氧化深度越大，放出的反應(yīng)熱越多，完全氧化時(shí)的熱效應(yīng)約為部分氧化時(shí)的8～10倍。因此，在氧化反應(yīng)過程中，反應(yīng)熱的及時(shí)轉(zhuǎn)移非常重要，否則會造成反應(yīng)溫度迅速上升，促使副反應(yīng)增加，反應(yīng)選擇性顯著下降，嚴(yán)重時(shí)可能導(dǎo)致反應(yīng)溫度無法控制，甚至發(fā)生爆炸。,,,,,“飛溫”是很危險(xiǎn)的,㈡氧化劑的選擇,要在烴類或其他化合物分子中引入氧，需采用氧化劑，比較常見的有空氣和純氧、過氧化氫和其他過氧化物等，空氣和純氧使用最為普遍?？諝獗燃冄醣阋?，但氧分壓小，含大量的惰性氣體，因此生產(chǎn)過程中動力消耗大，廢氣排放量大。用純氧作氧化劑則可降低廢氣排放量，減小反應(yīng)器體積。究竟是使用空氣還是純氧，要視技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析而定。,,,,用空氣或純氧對某些烴類及其衍生物進(jìn)行氧化，生成的烴類過氧化物或過氧酸，也可用作氧化劑進(jìn)行氧化反應(yīng)，如乙苯經(jīng)空氣氧化生成過氧化氫乙苯，將其與丙烯反應(yīng)，可制得環(huán)氧丙烷。近年來，過氧化氫作為氧化劑發(fā)展迅速，使用過氧化氫氧化條件溫和，操作簡單，反應(yīng)選擇性高，不易發(fā)生深度氧化反應(yīng)，對環(huán)境友好，可實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)。,,,,§712環(huán)氧乙烷§7121氯醇法,環(huán)氧乙烷有兩種生產(chǎn)方法氯醇法和直接氧化法。但氯醇法從20世紀(jì)50年代起，已被直接氧化法代。在這里值得提出的是，目前世界上仍大量采用氯醇法由丙烯來生產(chǎn)環(huán)氧丙烷，生產(chǎn)工藝流程也極其相似。這主要是丙烯直接氧化制環(huán)氧丙烷還處在研究開發(fā)階段，用其他方法如自氧化法生產(chǎn)得到的環(huán)氧丙烷在技術(shù)經(jīng)濟(jì)方面還未占明顯優(yōu)勢之故。,,,,氯醇法,1925年由美國聯(lián)碳公司（UCC）首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，原子利用率低，污染，腐蝕，現(xiàn)已被淘汰。,A次氯酸化反應(yīng),主反應(yīng),副反應(yīng),B氯乙醇皂化反應(yīng),主反應(yīng),副反應(yīng),§7122乙烯直接氧化法,本法原子利用率高。近年來，建造的絕大多數(shù)生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的工廠采用純氧直接氧化技術(shù)。一些原先用空氣作氧化劑的環(huán)氧乙烷工廠也紛紛改用純氧直接氧化技術(shù)。純氧直接氧化技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是由排放氣體帶走的乙烯量比空氣法少，乙烯約消耗定額比空氣法小，設(shè)備和管道比空氣法少。,,,,分類A空氣氧化法B純氧氧化法純氧法優(yōu)點(diǎn)A排放氣帶走的乙烯損失少；B設(shè)備管道少，投資低；C反應(yīng)溫度低，CAT壽命長，生產(chǎn)成本下降。就新建工廠的投資而言，若氧氣從外面輸入，工廠不需建空分裝置，則氧氣法的投資比空氣法明顯降低；若工廠自建空分裝置時(shí)，經(jīng)測算，生產(chǎn)能力達(dá)到20萬噸／年以上時(shí)，氧氣法的投資仍可比空氣法低。我國直接氧化法中絕大多數(shù)亦為氧氣法，用該法生產(chǎn)的環(huán)氧乙烷產(chǎn)量約達(dá)40萬噸／年。,,,,主反應(yīng)為,副反應(yīng)有,,,,,,,,,,,,,,（１）乙烯的環(huán)氧化反應(yīng),在實(shí)際生產(chǎn)條件下，副產(chǎn)物乙醛很快被氧化生成CO2和水,CH3CHO2O2→2CO2H2O,因此所得反應(yīng)產(chǎn)物主要是環(huán)氧乙烷、二氧化碳和水，生成的乙醛量小于環(huán)氧乙烷量的01％，生成的甲醛量則更少。但它們對環(huán)氧乙烷產(chǎn)品質(zhì)量影響很大，會嚴(yán)重妨害環(huán)氧乙烷的深度加工。,,,,因此，在工藝流程中，有專門的脫醛設(shè)備將醛脫至符合產(chǎn)品質(zhì)量要求。必須采用優(yōu)良催化劑和嚴(yán)格控制操作條件（其中對選擇性的控制尤為重要）。如果釋放出的熱量又來不及傳出系統(tǒng)，就會導(dǎo)致反應(yīng)溫度迅速上升，產(chǎn)生“飛溫”現(xiàn)象，這不僅會使催化劑因燒結(jié)而失活，甚至還會釀成爆炸事故。這一點(diǎn)也是為什么直接氧化法遲遲不能進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的重要原因之一。反應(yīng)選擇性與熱效應(yīng)關(guān)系見表72。,,,,表72乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的選擇性與熱效應(yīng),,（２）催化劑乙烯環(huán)氧化反應(yīng)對催化劑的要求是反應(yīng)活性要好，這樣可降低反應(yīng)溫度。這是因?yàn)樯森h(huán)氧乙烷和二氧化碳反應(yīng)的活化能分別為63KJ／MOL和84KJ／MOL，降低溫度對主反應(yīng)更有利；其次是選擇性要好。選擇性好，意味著副反應(yīng)減弱，由副反應(yīng)釋放出的熱量減少，使反應(yīng)溫度容易控制，產(chǎn)物環(huán)氧乙烷的收率可以提高；再次是使用壽命要長。,,,,銀催化劑中銀的含量一般在WAG10％～20％之間，因此銀催化劑的售價(jià)相當(dāng)高，延長催化劑使用壽命相當(dāng)于降低工廠的生產(chǎn)成本。最后還要考慮催化劑的孔結(jié)構(gòu)、比表面積、導(dǎo)熱性、耐熱性和強(qiáng)度等要符合生產(chǎn)的需要。銀催化劑由活性組分、助催化劑和載體三部分組成。,,,,現(xiàn)在經(jīng)過各國催化工作者的努力，可以做到活性組分銀與載體結(jié)合牢固，銀分布均勻，銀粒大小適宜、銀粒燒結(jié)傾向小。銀催化劑近年來改進(jìn)最大的地方是助催化劑，重點(diǎn)是提高催化劑的選擇性。原先采用的助催化劑有堿金屬鹽（如添加鉀鹽）、堿土金屬鹽（如添加鋇鹽）和稀土元素化合物，它們對提高催化劑綜合性能有好處。,,,,近十多年來，添加了堿金屬銫鹽，明顯的提高了催化劑的選擇性（從76％提高到82％以上）?，F(xiàn)在，美國、日本多家公司開發(fā)的銀催化劑的選擇性可達(dá)85％～86％，國內(nèi)自己開發(fā)的催化劑選擇性也達(dá)84％以上，已接近世界先進(jìn)水平。銀催化劑常用的載體有碳化硅、Α氧化鋁和含有少量SIO2的Α氧化鋁等，這些載體特征符合強(qiáng)放熱氧化反應(yīng)的需要，此外，它們的導(dǎo)熱性和耐熱性也符合要求。,,,,導(dǎo)熱性不僅與導(dǎo)出反應(yīng)熱有關(guān)，而且對反應(yīng)器床層溫度均勻化也有重大作用。提高選擇性限制副反應(yīng)放熱量及采用導(dǎo)熱性能好的載體可使反應(yīng)器床層中的熱點(diǎn)不明顯，這對延長催化劑使用壽命和安全生產(chǎn)是極為重要的。催化劑的制備過去常用粘結(jié)法，即將上述三種組分用粘結(jié)劑粘合在一起，再經(jīng)干燥和熱分解制得具有催化活性的催化劑顆粒，這種制備方法的缺點(diǎn)是活性組分分布不均勻、銀粉容易剝落、強(qiáng)度差，不能承受高空速，壽命不長。,,,,現(xiàn)在普遍采用浸漬法，即將載體浸入水溶性的有機(jī)銀（如烯酮銀、乳酸銀或銀有機(jī)銨絡(luò)合物等）和助催化劑溶液中，然后進(jìn)行洗滌、干燥和熱分解。這種制備方法活性組分銀獲得高度分散，銀晶粒在載體外表面和孔壁上分布均勻，與載體結(jié)合也較牢固，能承受高空速。制得的催化劑都為中空圓柱體。如上所述，銀含量一般在WAG＝10％～20％。工業(yè)應(yīng)用的銀催化劑性能見表73,,,,（3）催化反應(yīng)機(jī)理P169（4）工藝條件的選擇,①反應(yīng)溫度因深度氧化反應(yīng)的活化能比生成環(huán)氧乙烷的主反應(yīng)高，但反應(yīng)溫度不能太低，否則會導(dǎo)致反應(yīng)速率太慢，轉(zhuǎn)化率太低，沒有工業(yè)意義。在實(shí)際生產(chǎn)中，反應(yīng)溫度往往取決于催化劑。能保證催化劑發(fā)揮正常的催化功能主要指轉(zhuǎn)化率和選擇性時(shí)的溫度即為操作中應(yīng)控制的反應(yīng)溫度，一般空氣氧化法控制在220290℃，氧氣氧化法控制在204270℃。表74主副反應(yīng)活化能,,,,②空速空速有體積空速和質(zhì)量空速之分。前者為單位時(shí)間內(nèi)通過單位體積催化劑的物料體積數(shù)，單位為V物料／V催化劑H或V物料／V催化劑S。后者為單位時(shí)間內(nèi)通過單位質(zhì)量催化劑的物料質(zhì)量，單位為G物料／G催化劑H或G物料／G催化劑S。,,,,體積空速常用于氣固相反應(yīng)，質(zhì)量空速常用于液固相反應(yīng)?？账俅螅锪显诖呋瘎┐矊油Ａ魰r(shí)間短，若屬表面反應(yīng)控制，則轉(zhuǎn)化率降低，選擇性提高。反之，則轉(zhuǎn)化率提高，選擇性降低。適宜的空速與催化劑有關(guān)，應(yīng)由生產(chǎn)實(shí)踐確定。對空氣氧化法而言，工業(yè)上主反應(yīng)器空速一般取7000H1左右，此時(shí)的單程轉(zhuǎn)化率在30％～35％之間，選擇性可達(dá)65％～75％。對氧氣氧化法而言，空速為55007000H1，此時(shí)的單程轉(zhuǎn)化率在15％左右，選擇性大于80％。表75空速溫度選擇性關(guān)系,,,,③反應(yīng)壓力由于主、副反應(yīng)都可視作不可逆反應(yīng)，操作壓力對反應(yīng)影響不大。但工業(yè)上考慮到加壓可提高反應(yīng)器的生產(chǎn)能力，而且對后續(xù)的吸收操作是必不可少的，因此直接氧化法均在加壓下進(jìn)行。但壓力不能太高，除會增加設(shè)備費(fèi)用外，還會促使環(huán)氧乙烷聚合及催化劑表面結(jié)炭。工業(yè)上廣為采用的壓力是1030MPA。,,,,熱力學(xué)主、副反應(yīng)均為不可逆，∴壓力對轉(zhuǎn)化率和選擇性影響不大動力學(xué)Ｐ↑ＰO2↑反應(yīng)速率↑設(shè)備生產(chǎn)能力↑工藝流程Ｐ↑便于用加壓法回收EO保護(hù)CAT若Ｐ↑↑，EO會在CAT表面產(chǎn)生聚合結(jié)炭設(shè)備成本若Ｐ↑↑，則設(shè)備耐壓要求高，成本高,④原料純度和配比原料氣中的雜質(zhì)會使催化劑中毒，反應(yīng)選擇性下降，熱效應(yīng)增大，影響爆炸極限。一般要求原料乙烯中的雜質(zhì)含量為C2≡C3以上烴硫化物氯化物H25ΜLL110ΜLL1LΜLL11ΜLL15ΜLL1,,,,原料氣的組成首先考慮的是安全生產(chǎn)。氧含量必須低于爆炸極限濃度，乙烯濃度也必須控制，除考慮爆炸危險(xiǎn)外，還需考慮它因放空而造成的損失這對空氣法尤為重要和釋放的熱量。循環(huán)比8590。,,,,氧氣氧化法圖72和73是環(huán)氧乙烷氧氣法的合成工序和回收工序。,5氧化法工藝流程,1混合器；2熱交換器；3反應(yīng)器；4環(huán)氧乙烷吸收塔；5二氧化碳吸收塔；6二氧化碳吸收液再生塔,界區(qū)外進(jìn)入的加壓乙烯，在循環(huán)壓縮機(jī)出口加入循環(huán)氣流中，在此附近的循環(huán)氣管路上加入二氯乙烷抑制劑和甲烷致穩(wěn)劑。進(jìn)料氣從反應(yīng)器頂部進(jìn)入，壓力為172～217MPA。氬氣隨氧氣進(jìn)入，在系統(tǒng)中積累，由于加入大量的甲烷致穩(wěn)氣體，氬氣在反應(yīng)系統(tǒng)中的濃度不會很高。多采用固定床列管式反應(yīng)器，管內(nèi)充填催化劑，反應(yīng)放出的熱量或者經(jīng)由沸騰水熱經(jīng)鍋爐直接發(fā)生水蒸氣。,,,,出反應(yīng)器的反應(yīng)氣含3EO經(jīng)換熱冷卻后送入吸收塔，用循環(huán)貧水吸收環(huán)氧乙烷，塔底液為循環(huán)富水，送環(huán)氧乙烷回收工序，其中少量環(huán)氧乙烷會轉(zhuǎn)化成乙二醇，可從排放的循環(huán)富水中回收乙二醇。吸收塔塔頂氣體返回循環(huán)氣體壓縮機(jī)升壓后，再通入反應(yīng)器。有一股間歇排放的吸收塔塔頂氣體分流，以防止惰性氣體在系統(tǒng)中積累過多，但也由此造成乙烯、氧氣和甲烷的損失。,,,,分出的另一股吸收塔頂氣體，導(dǎo)入熱碳酸鉀洗滌塔，脫除CO2后再返回反應(yīng)器系統(tǒng)。采用汽提塔回收環(huán)氧乙烷，可在減壓，也可在加壓至01～07MPA下操作，操作富水經(jīng)加熱和氣體，在汽提塔塔頂釋放出了較高濃度的環(huán)氧乙烷蒸氣，塔底為循環(huán)貧水，經(jīng)換熱后仍用作吸收液。,,,,CO2吸收裝置,吸收劑為熱K2CO3,原理,設(shè)備,A熱碳酸鹽洗滌塔,B熱碳酸鹽再生塔,,,汽提塔頂氣經(jīng)冷凝后，進(jìn)入幾個(gè)塔蒸餾精制，除去伴隨環(huán)氧乙烷的輕組分雜質(zhì)，并使環(huán)氧乙烷脫水提濃。這些精餾塔的配置可以變動，如果汽提操作在減壓下進(jìn)行，則需用壓縮機(jī)增壓后才能進(jìn)行后面的精餾操作。在流程的最后設(shè)置一個(gè)提純塔，可將環(huán)氧乙烷中乙醛含量降至1ΜGG1以下。,,,,6氧化反應(yīng)器簡介,非均相催化氧化都是強(qiáng)放熱反應(yīng)，而且都伴隨有完全氧化副反應(yīng)的發(fā)生，放熱更為劇烈。故要求采用的氧化反應(yīng)器能及時(shí)移走反應(yīng)熱。同時(shí)，為發(fā)揮催化劑最大效能和獲得高的選擇性，要求反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)溫度分布均勻，避免局部過熱。對乙烯催化氧化制環(huán)氧乙烷而言，由于單程轉(zhuǎn)化率較低（約10％～30％）。,,,,目前，世界上乙烯環(huán)氧化反應(yīng)器全部采用列管式反應(yīng)器。其結(jié)構(gòu)與普通的換熱器十分相近，管內(nèi)裝填催化劑，管間（殼程）流動的是處于沸點(diǎn)的冷卻液，因冷卻液的沸點(diǎn)是恒定的，控制其沸點(diǎn)與反應(yīng)溫度之差在10℃以下，移走的反應(yīng)熱轉(zhuǎn)為冷卻液的蒸發(fā)潛熱，因?yàn)檎舭l(fā)潛熱很大，冷卻液的流量也很大，因此能保證經(jīng)反應(yīng)管管壁傳出的熱量能及時(shí)移走，從而達(dá)到控制反應(yīng)溫度的目的。圖74和75為用水和用導(dǎo)生油（聯(lián)苯聯(lián)苯醚的混合液，常壓下的沸點(diǎn)為255℃）或礦物油為載熱體的反應(yīng)裝置示意圖。,,,,反應(yīng)管管徑在用導(dǎo)生油或煤油作冷卻劑時(shí)為254MM或254MM以上，長度一般為62～122M?？偭泄軘?shù)視生產(chǎn)規(guī)模而定，多達(dá)3000～20000根。改用沸水作冷卻劑后，管徑增大。由于管徑增大，相應(yīng)的空速降低，原料乙烯濃度提高，與常用油冷反應(yīng)器比較，在環(huán)氧乙烷生產(chǎn)能力相同的情況下，總建造費(fèi)用降低5％～10％，選擇性提高05％～10％。因此，在20世紀(jì)80年代后期新建的環(huán)氧乙烷裝置全部采用沸水反應(yīng)器。,,,,反應(yīng)器的外殼用普通碳鋼制成，列管及與原料氣（或反應(yīng)氣）相接觸的部分分別用不銹鋼無縫鋼管（也有用滲鋁管的）及含鉻或含鎳的鋼制造，這是因?yàn)槎趸荚诓僮鳁l件下對普通碳鋼有強(qiáng)腐蝕作用。作為催化劑活性抑制劑的二氯乙烷，在操作條件下也會少量分解生成含氯有機(jī)化合物，對普通碳鋼產(chǎn)生腐蝕作用。銀催化劑對各種雜質(zhì)很敏感，不允許有設(shè)備腐蝕物落在催化劑上。,,,,反應(yīng)器上、下封頭設(shè)有防爆膜和催化劑床層測溫口，原料氣由上封頭進(jìn)口進(jìn)入，反應(yīng)氣由下封頭出口流出，即氣流流向與催化劑重力方向一致，以減小氣流對催化劑的沖刷。,,,,（7）安全生產(chǎn)與控制,,,,強(qiáng)放熱反應(yīng)，控制和降低熱點(diǎn)溫度。工業(yè)上降低熱點(diǎn)溫度可采取的措施①加入微量抑制劑。②使反應(yīng)器入口處的催化劑活性低③分段冷卻移熱④利用汽化潛熱移熱⑤采用小管徑,①氧化反應(yīng)器生產(chǎn)過程的控制列管式反應(yīng)器反應(yīng)管沿徑向溫度分布較為均勻，這是因?yàn)椴捎眯」軓?，沸騰水（加壓熱水）的緣故。但沿軸向溫度分布就不均勻，原料氣入口，由于參與反應(yīng)物料濃度高，反應(yīng)速率快，釋放出來的反應(yīng)熱量大于傳給冷卻劑的熱量，原料氣溫度較快地上升。,與此同時(shí)，由于冷熱兩側(cè)溫差增加，傳熱速率加快，當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量等于散失的熱量，原料氣溫度達(dá)到最高點(diǎn)，這一溫度稱為熱點(diǎn)。過熱點(diǎn)后，原料氣產(chǎn)生的反應(yīng)熱量小于散失熱量，反應(yīng)氣體溫度較快地下降。與此同時(shí)，由于冷熱兩側(cè)溫差減小，傳熱速率下降，這一因素導(dǎo)致反應(yīng)溫度下降速率變慢。催化劑在運(yùn)行初期，活性高，熱點(diǎn)位置較高（原料氣由上向下流過反應(yīng)管時(shí)），隨著操作時(shí)間的延長，催化劑逐漸老化，熱點(diǎn)位置也逐漸下移。,,,,氧化反應(yīng)器反應(yīng)管的熱點(diǎn)溫度應(yīng)嚴(yán)加控制，熱點(diǎn)溫度過高，小則燒毀催化劑，大則會因熱點(diǎn)附近由于反應(yīng)溫度過高，來不及將反應(yīng)熱傳出，造成催化劑床層溫度猛烈上升（俗稱“飛溫”），有可能釀成爆炸事故。影響熱點(diǎn)溫度高低和位置的因素有原料氣入口溫度、原料氣起始濃度和壁溫。這些操作參數(shù)，在一定范圍（由小變大）內(nèi)變動，對熱點(diǎn)的影響不敏感，但達(dá)到某一水平后，再向上升高稍許，熱點(diǎn)則會顯著地猛烈上升。,,,,提高催化劑的選擇性，也是控制熱點(diǎn)溫度的重要措施。在氧化器中，主、副反應(yīng)熱相差125倍，提高反應(yīng)選擇性，可大幅度減少反應(yīng)放熱量，反應(yīng)管軸向溫度分布容易均勻，熱點(diǎn)不明顯。與此同時(shí)，徑向溫度分布則更為均勻，可允許反應(yīng)管增大管徑，大幅度提高單管生產(chǎn)能力，反應(yīng)器總管數(shù)可大幅下降，從而節(jié)省設(shè)備投資。,,,,列管式氧化反應(yīng)器也有“尾燒”現(xiàn)象發(fā)生，從而導(dǎo)致爆炸事故。為此工業(yè)上要求催化劑要達(dá)到規(guī)定強(qiáng)度，保證長期運(yùn)轉(zhuǎn)中不易粉化。采用由上向下的流向以減小氣流對催化劑的沖刷，從而在相當(dāng)程度上減少粉塵量。有不少工業(yè)裝置在氣流出口處采取冷卻措施（如噴入少量冷水降溫），以防止“尾燒”現(xiàn)象的發(fā)生。,,,,冷卻劑的選用對氧化反應(yīng)器的安全操作也十分重要。過去采用導(dǎo)生油（聯(lián)苯聯(lián)苯醚的混合物），因蒸氣對人體有一定毒害從20世紀(jì)80年代起改用煤油作冷卻劑。煤油對人體的毒害雖然比導(dǎo)生油小得多，來源充足且價(jià)格低廉，但它在200℃以下操作，已超過它的閃點(diǎn)，萬一泄漏，熱煤油與空氣接觸有可能燃燒，危險(xiǎn)性較大。近十多年來，已改用加壓水作為冷卻劑，克服了煤油的上述缺點(diǎn)，而且傳熱系數(shù)增大、流程簡單、熱能的利用率也比導(dǎo)生油和煤油高。,,,,②混合器生產(chǎn)過程的控制氧化工段另一個(gè)不安全因素是混合器。為避免混合器內(nèi)氧濃度局部區(qū)域過高而發(fā)生著火和爆炸，在設(shè)計(jì)和制造中，必須使含氧氣體從噴嘴高速噴出，其速率大大超過含乙烯循環(huán)氣體的火焰?zhèn)鞑ニ俾?，并使從噴嘴平行噴出的多股含氧氣體各自與周圍的循環(huán)氣體均勻混合，從而避免產(chǎn)生氧濃度局部過高的現(xiàn)象，盡量縮小非充分混合區(qū)。此外，還應(yīng)防止含乙烯循環(huán)氣體返回到含氧氣體的配管中。,,,,圖76在20℃和不同壓力條件下乙烯空氣氮混合物的爆炸極限,圖77在室溫和不同壓力下乙烯氧氮混合物的爆炸極限101MPA；21MPA,（8）環(huán)氧乙烷生產(chǎn)中的新工藝和新技術(shù),①乙烯回收技術(shù)氧氣法工藝中乙烯損失約占原料乙烯總量的1％以下，空氣法工藝乙烯的損失更大，回收乙烯有很好的經(jīng)濟(jì)效益。美國SHELL公司和日本氧氣公司采用吸附技術(shù)回收乙烯。具體的做法是將準(zhǔn)備排放的富含C2烴的氣體，先在活性炭固定床中吸附C2烴，再用沸石分子篩變壓吸附法（PSA）回收乙烯和CO2，最后再將乙烯和CO2分離，乙烯返回反應(yīng)系統(tǒng)。美國SD公司采用半滲透膜將氬氣從排放氣中分出，富含乙烯的氣體循環(huán)回反應(yīng)器以減少乙烯的損失。,,,,②環(huán)氧乙烷回收技術(shù)美國DOW公司以碳酸乙烯酯代替水作環(huán)氧乙烷的吸收劑，大大降低了能耗。美國SD公司采用超臨界技術(shù)回收環(huán)氧乙烷。SNAN公司開發(fā)成功用膜式吸收器等溫吸收環(huán)氧乙烷的方法，簡化了吸收工藝，能耗也大為降低。,,,,③節(jié)能技術(shù)通常吸收所得環(huán)氧乙烷水溶液中，環(huán)氧乙烷濃度僅為W環(huán)氧乙烷15％～20％，故在提濃和精制中需要耗用大量能量。近年來，普遍采用環(huán)氧乙烷精餾塔的加壓工藝，這樣可將塔頂溫度自10～11℃提高到47～48℃，塔頂蒸氣不用冷凍鹽水冷卻冷凝，采用普通循環(huán)冷卻水即可，這樣既省去了冷凍設(shè)備，消耗的電能也大為減少。,,,,④催化劑改進(jìn)20世紀(jì)70年代初，美國SHELL公司在催化劑中添加堿金屬（尤其是銫）使銀催化劑的初始選擇性提高到80％左右，1987年該公司又有進(jìn)步，初始選擇性提高到86％以上日本三菱油化公司在銀催化劑中添加鉬，最高選擇性也可達(dá)到859％中國石油化工研究院在90年代初研制成功的SPIⅢ型催化劑單管評價(jià)試驗(yàn)選擇性達(dá)到84％左右。,,,,⑤異構(gòu)化反應(yīng)的抑制減少EO串聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。,24掌握乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷的原理、催化體系和反應(yīng)主流程。25乙烯環(huán)氧化反應(yīng)中致穩(wěn)氣的作用是什么26為何采用高選擇性的催化劑和控制溫度為何是使環(huán)氧乙烷成功地生產(chǎn)的關(guān)鍵因素。,§72乙烯氧氯化制氯乙烯,§721概述§7221,2二氯乙烷§723氯乙烯生產(chǎn)方法（一）化學(xué)反應(yīng)（二）反應(yīng)動力學(xué)（三）催化劑（四）乙烯氧氯化工藝條件的選擇（五）二氯乙烷裂解反應(yīng)條件的影響（六）氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯的工藝流程（七）氧氯化反應(yīng)器（八）氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)改進(jìn),,,,§721概述,性質(zhì)氯乙烯，CH2CHCL，相對分子質(zhì)量625，沸點(diǎn)－134℃，通常狀態(tài)下是無色氣體，微溶于水，易液化。氯乙烯與空氣混合的爆炸極限為4％～22％。氯乙烯通常由呼吸道進(jìn)入人體，會引起急性和慢性中毒，對人體的神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)和皮膚組織產(chǎn)生損害、衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)允許的質(zhì)量濃度為30MG／M3，而人對氯乙烯嗅覺感知的質(zhì)量濃度為24G／M3。,,,,用途氯乙烯是最重要的單體之一，主要用于生產(chǎn)聚氯乙烯。就產(chǎn)量而言，在乙烯系列高聚物中聚氯乙烯僅次于聚乙烯居第2位。氯乙烯也能與1，1二氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酸甲酯、丁二烯和丙烯腈等共聚。此外，氯乙烯還用作冷凍劑。,,,,㈠氯化反應(yīng)的分類,⑴按反應(yīng)類型分類從作用物與鹵化劑的反應(yīng)形式來分類，氯化反應(yīng)可以分為以下4類（P180）①加成氯化②取代氯化取代（置換）③氧氯化④氯化物裂解,,,,⑵按促進(jìn)氯化反應(yīng)的方式分類按促進(jìn)氯化反應(yīng)的方式不同，工業(yè)上采用的氯化方法主要有下列3種①熱氯化法②光氯化法③催化氯化,,,,該方法是以熱能激發(fā)氯分子，使其解離成氯自由基，進(jìn)而與烴類分子反應(yīng)而生成各種氯衍生物。一般在氣相中進(jìn)行，所需反應(yīng)溫度與烴類分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。高溫下的氣相熱氯化反應(yīng)還伴有諸如分子結(jié)構(gòu)破壞、脫氯化氫和環(huán)化等副反應(yīng)，副產(chǎn)物品種多，數(shù)量亦多。工業(yè)上，甲烷氯化制取甲烷氯衍生物、丙烯氯化制二氯丙烯等一般都采用熱氯化法。,,,①熱氯化法,,該方法以光子激發(fā)氯分子，使其解離成氯自由基，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)氯化反應(yīng)。光氯化法常在液相中進(jìn)行，反應(yīng)條件比較緩和。光源為水銀燈、石英燈和日光燈等，光線輻射波長為03～05UM。工業(yè)上采用光氯化的有二氯甲烷在紫外光線照射下氯化生成三氯甲烷和四氯化碳苯在紫外光線照射下氯化生成“六六六”甲苯在日光燈照射下氯化生成氯化芐等,,,②光氯化法,,該方法是利用催化劑降低反應(yīng)活化能，從而促使氯化反應(yīng)的進(jìn)行。可分為均相催化催化劑深入原料或反應(yīng)液中氯化和非均相催化氯化兩種。所用的催化劑都是金屬鹵化物，主要有氯化鐵、氯化銅、氯化鋁、三氯化銻、五氯化銻、氯化汞等。催化氯化可在液相中進(jìn)行，也可在氣相中進(jìn)行。在氣相中進(jìn)行催化氯化時(shí)，由于催化劑的作用，與熱氯化相比，不但反應(yīng)條件緩和，而且反應(yīng)的選擇性亦高。,,,③催化氯化,,㈡氯化劑,向作用物輸送氯的試劑稱為氯化劑。工業(yè)上采用的有氯氣、鹽酸（氯化氫）、次氯酸和次氯酸鹽、光氣（又稱碳酰氯COCL2），SOCL2，POCL3，金屬和非金屬氯化物等。其中最重要、工業(yè)上經(jīng)常用到的氯化劑是氯氣、鹽酸（氯化氫）、次氯酸和次氯酸鹽。,,,,氯氣在氣相氯化中一般就能直接參與反應(yīng)，不需要催化劑。由于反應(yīng)活性高，氯化產(chǎn)物比較復(fù)雜，主產(chǎn)物（目的產(chǎn)物）的產(chǎn)率一般較低。在液相氯化中，由

簡介：第5章石油煉制,化學(xué)工業(yè)出版社,2,主要內(nèi)容,51原油加工方法及煉油廠類型52常減壓蒸餾53催化裂化54催化重整,3,產(chǎn)品沸點(diǎn)范圍℃碳數(shù)范圍石油氣350C1624石蠟（輕,重）350C1828瀝青350C28石油焦350C28,51原油加工方法及煉油廠類型,511原油加工方法,?產(chǎn)品（直接使用）,,,,4,（1）一次加工（物理過程）,原油,,預(yù)處理,,常壓蒸餾,,直餾汽油,,柴油,,煤油,,潤滑油,,,石油氣,,,,,減壓蒸餾,,,,,,,減一,減二,減三,減四,減壓渣油,51原油加工方法及煉油廠類型,5,（2）二次加工,汽油,,催化重整,,,,,,氣體,苯及其同系物,高辛烷值汽油,渣油,,焦化,,,,,,,氣體,氣油,柴油,焦炭,,加氫,,重整,,加氫,51原油加工方法及煉油廠類型,6,蠟油,,,,,催化裂化,加氫催化裂化,,,,,,,,,,,,氣體,汽油,柴油（要加氫改質(zhì)再與直餾柴油混合使用）,氣體,石腦油（送化肥廠做化肥）,煤油（與直餾煤油混合后加添加劑作航煤）,柴油（與直餾柴油及催化裂化柴油混合）,51原油加工方法及煉油廠類型,7,（3）三次加工,利用石油烴烷基化、異構(gòu)化及烯烴疊合將二次加工產(chǎn)生的各種氣體進(jìn)一步加工以生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)合組分和各種化學(xué)品等。,51原油加工方法及煉油廠類型,8,512煉油廠類型,?規(guī)劃一個(gè)煉油廠應(yīng)考慮如下因素（1）待處理原油的性質(zhì)、組成；（2）對石油產(chǎn)品的要求，包括產(chǎn)品種類、質(zhì)量和數(shù)量；（3）資源綜合利用；（4）工藝裝置對原料變更的適應(yīng)性；（5）技術(shù)先進(jìn)、能耗低、經(jīng)濟(jì)合理。,51原油加工方法及煉油廠類型,9,?根據(jù)主要產(chǎn)品的類型，煉油廠可分為如下四種類型。（1）燃料型煉油廠以生產(chǎn)汽油、噴氣燃料、柴油和燃料油，同時(shí)副產(chǎn)燃料氣、芳烴和石油焦等。主要加工裝置為常、減壓蒸餾、催化重整、催化裂化、延遲焦化等。其特點(diǎn)是通過一次加工盡可能將石油中輕質(zhì)油品抽出，得到汽油、煤油、柴油直溜產(chǎn)品，并利用二次加工工藝將原油中的重質(zhì)油和石油氣轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)燃料油。由于國內(nèi)燃料產(chǎn)品占石油產(chǎn)品總量的一半以上，故此類型煉廠的數(shù)量最多。,51原油加工方法及煉油廠類型,10,（2）燃料潤滑油型煉油廠在生產(chǎn)各種燃料油的同時(shí)，還生產(chǎn)各種潤滑油原料。通過各種潤滑油生產(chǎn)工藝制得潤滑油組分，經(jīng)調(diào)配方法制得各種潤滑油。（3）燃料化工型煉油廠在生產(chǎn)各種燃料油的同時(shí)生產(chǎn)煉油氣、液化石油氣和芳烴等石油化工原料。除此之外，隨著對石油化工產(chǎn)品需求的不斷增長，一類以此生產(chǎn)化工產(chǎn)品為目的的化工型煉油廠也迅速發(fā)展起來。（4）燃料潤滑油化工型煉油廠此類煉油廠既生產(chǎn)燃料、潤滑油類石油產(chǎn)品，又生產(chǎn)石油化工原料。,51原油加工方法及煉油廠類型,11,主要內(nèi)容,51原油加工方法及煉油廠類型52常減壓蒸餾53催化裂化54催化重整,12,52常減壓蒸餾,原油是一種液態(tài)烴類混合物，其中各組分的沸點(diǎn)和揮發(fā)度不同。組分的沸點(diǎn)越低，揮發(fā)度越大，在氣相中的含量越高，而在液相中的含量就低。根據(jù)原油這種性質(zhì)，利用常減壓蒸餾把原油分成若干個(gè)沸點(diǎn)范圍適于作不同燃料的餾分。常壓蒸餾是在大氣下進(jìn)行，在此條件下僅能分離出沸點(diǎn)較低的餾分，拔出率為25～30。常壓蒸餾時(shí)，利用不同抽出側(cè)線，將原油分割為拔頂氣餾分（C4及C4以下輕質(zhì)烴）、直餾汽油、航空煤油、煤油、輕質(zhì)油（沸點(diǎn)250～300℃）等，剩下的大于350℃餾分由塔底引出進(jìn)入減壓蒸餾塔。減壓蒸餾在真空情況（8KPA）下進(jìn)行，以防止烴類的裂解或炭化。減壓塔頂分離出柴油或燃料油，塔中可截取不同粘度餾分，用以制造潤滑油或作裂解原料，塔底減壓渣油可作為催化裂化摻煉及制瀝青原料等。,13,52常減壓蒸餾,521工藝流程,14,52常減壓蒸餾,原油蒸餾餾分分布及其用途,15,52常減壓蒸餾,?原油預(yù)處理（脫鹽、脫水、脫硫化物）,（1）鹽和水在原油中的狀態(tài)A）一小部分以結(jié)晶狀態(tài)懸浮在油中；B）大部分溶于水并以微粒狀態(tài)分散在油中形成穩(wěn)定的W/O乳化液。,（2）鹽和水的危害,A）油中含水會產(chǎn)生液泛，并且由于水的潛熱油，消耗能量B）鹽水解會產(chǎn)生酸腐蝕設(shè)備C）鹽加熱易結(jié)垢，使熱阻增大，傳熱系數(shù)小D）影響二次加工的產(chǎn)品質(zhì)量,16,（3）脫水脫鹽方法,,沉降分離,,第一電脫鹽罐,第二電脫鹽罐,,沉降分離,,,原油,破乳劑,,鹽水,,,,,,含鹽358℃，為了不使油品在高溫下熱分解而造成管道內(nèi)結(jié)焦，使產(chǎn)品質(zhì)量↓原油拔出率↓,19,52常減壓蒸餾,522工藝操作條件,（1）操作壓力,常壓塔的塔頂壓力主要有塔頂冷凝系統(tǒng)壓力決定，由于塔頂汽油餾分蒸汽在40℃左右即可冷凝，故在常壓下操作，一般在140～170KPA。塔內(nèi)其它各層壓力取決于蒸汽通過塔盤時(shí)的壓力降，油汽由下而上流動，故塔內(nèi)壓力由下而上逐漸降低。,（2）操作溫度,加熱爐出口的最高溫度應(yīng)保證油料不至于發(fā)生顯著的熱裂解反應(yīng)。對于常壓加熱爐，生產(chǎn)航空煤油時(shí)的最高溫度為360℃～365℃，生產(chǎn)一般產(chǎn)品為370℃；對于減壓加熱爐，生產(chǎn)潤滑油型為400℃，生產(chǎn)染料型為410℃。,20,52常減壓蒸餾,加熱爐出口的最高溫度應(yīng)保證油料不至于發(fā)生顯著的熱裂解反應(yīng)。塔汽化段溫度就是進(jìn)料的絕熱閃蒸溫度。塔頂溫度是塔頂產(chǎn)品在其分壓下的露點(diǎn)溫度。側(cè)線溫度是未經(jīng)汽提的側(cè)線產(chǎn)品在該處油氣分壓下的泡點(diǎn)溫度。,（3）回流比,A）取走全部剩余熱量，使全塔進(jìn)出熱量平衡。B）不僅使塔內(nèi)各段的內(nèi)回流量大于各段產(chǎn)品分餾需要的最小回流量，而且要使各段塔板上的汽、液負(fù)荷處于各塔板的適宜操作范圍，以保證操作平穩(wěn)。,21,52常減壓蒸餾,523常減壓蒸餾設(shè)備,（1）蒸餾塔,常壓塔的內(nèi)部結(jié)構(gòu)一般分為塔頂冷凝換熱段、分餾段、中段回流換熱段和進(jìn)料以下的提餾段。減壓塔則多一個(gè)或兩個(gè)洗滌段。減壓塔餾分一般作為催化裂化或加氫裂化的原料，對相鄰側(cè)線餾分分離精度要求不高，故側(cè)線、中段回流以及全塔塔板數(shù)少于常壓塔。原油蒸餾塔常采用浮閥塔板（V4型、條型、船型），泡帽塔板（圓型、傘型），浮動舌型塔板及網(wǎng)孔塔板等。減壓塔除采用以上塔板外，近年來還采用環(huán)矩鞍型、階梯環(huán)型及柵格型填料，它們在傳熱和傳質(zhì)方面都表現(xiàn)出良好的性能。,22,52常減壓蒸餾,（2）加熱爐,我國絕大多數(shù)煉油廠均采用管式加熱爐。根據(jù)加熱爐的外形及爐內(nèi)管子的排列方式，可分成圓筒爐、臥管立式爐和立管箱式爐。,23,主要內(nèi)容,51原油加工方法及煉油廠類型52常減壓蒸餾53催化裂化54催化重整,24,?原料減壓側(cè)線內(nèi)（343565℃；300550℃）C18的烷烴、環(huán)烷烴和芳烴的混合物?？苫烊肷倭拷够炗秃驮?。,53催化裂化,?目的提高原油中汽、煤、柴油的收率和質(zhì)量。,?分類熱裂化催化裂化加氫裂化,25,53催化裂化,?熱裂化是在熱作用下裂化重質(zhì)油，生產(chǎn)輕質(zhì)油品，直至60年代中期一直是我國煉油廠生產(chǎn)輕質(zhì)油品的主要手段。但熱裂化汽油和柴油的質(zhì)量差，安定性不好。,?催化裂化是在熱和催化劑作用下裂解重質(zhì)油，產(chǎn)生裂解氣、汽油和柴油等輕質(zhì)餾分。此過程使汽油的生產(chǎn)在質(zhì)量與產(chǎn)率方面均優(yōu)于熱裂化。,?加氫裂化采用具有裂化和加氫兩種作用的雙功能催化劑，加入純凈氫氣后，使重質(zhì)油進(jìn)行催化裂化及加氫反應(yīng)，具有所用原料范圍廣及可以靈活調(diào)整產(chǎn)品品種、數(shù)量等優(yōu)點(diǎn)。但是加氫裂化必須在高溫、高壓下進(jìn)行，設(shè)備需要較多的合金鋼。,26,53催化裂化,531催化裂化反應(yīng),催化裂化反應(yīng)是按正碳離子機(jī)理進(jìn)行的，它包括異構(gòu)化、裂化、環(huán)化、烷基化、氫轉(zhuǎn)移和縮合等反應(yīng)。,（1）異構(gòu)化通過氫原子和碳原子的變位而發(fā)生的重排反應(yīng)。氫原子的變位導(dǎo)致烯烴的雙鍵異構(gòu)化，氫變位加上甲基變位產(chǎn)生骨架異構(gòu)化。,烯烴雙鍵異構(gòu)化反應(yīng),27,53催化裂化,烯烴骨架異構(gòu)化反應(yīng),,28,53催化裂化,（2）裂化直鏈的仲正碳離子在Β位斷裂生成一個(gè)烯烴和一個(gè)伯正碳離子。,,由于仲正碳離子比伯正碳離子更穩(wěn)定，生成的伯正碳離子很快發(fā)生氫轉(zhuǎn)移而生成仲正碳離子,,29,53催化裂化,（3）環(huán)化烯烴正碳離子按下列路線轉(zhuǎn)化成環(huán)狀正碳離子。,,生成的環(huán)狀正碳離子能獲取一個(gè)陰離子生成環(huán)烷烴，或失去質(zhì)子生成環(huán)烯烴。環(huán)烯烴還可繼續(xù)失去陰氫離子和質(zhì)子，直至生成芳烴。,30,53催化裂化,（4）烷基化正碳離子可與烯烴或芳烴進(jìn)行烷基化反應(yīng)。,31,53催化裂化,（5）氫轉(zhuǎn)移烯烴能接受一個(gè)質(zhì)子酸中心形成正碳離子，此正碳離子又從“供氫”分子中獲取一個(gè)陰氫離子生成烷烴，“供氫”分子則形成新的正碳離子，并可繼續(xù)反應(yīng)下去。,,（6）縮合縮合是新的CC鍵生成及分子量增加的反應(yīng)，疊合也是一種縮合反應(yīng)。焦炭生成就是一種縮合反應(yīng)。單烯烴生成焦炭的途徑是經(jīng)環(huán)化、脫氫生成芳烴，芳烴再和其它芳烴縮合成焦炭。,32,53催化裂化,532催化劑,（1）無定形硅酸鋁催化劑（普通硅鋁催化劑）催化裂化早期催化劑為處理過的天然活性白土，其主要成分為硅酸鋁。而人工合成的硅酸鋁具有較高的穩(wěn)定性，其主要成分為氧化硅和氧化鋁。氧化鋁含量為10～13的為低鋁催化劑，氧化鋁含量為22～25的高鋁催化劑。高鋁催化劑活性較高。每克新鮮催化劑表面積（比表面積）達(dá)500～700M2。流化床反應(yīng)器所用催化劑的粒徑為Ф20～100ΜM。,33,53催化裂化,（2）結(jié)晶型硅鋁鹽催化劑（分子篩催化劑）分子篩催化劑是60年代開發(fā)的一種新型催化劑，它比普通硅鋁催化劑的活性和選擇性高、穩(wěn)定性好，抗毒能力強(qiáng)，再生性能好，是現(xiàn)代煉油廠廣泛采用的一種催化劑。,分子篩催化劑一般含分子篩5～15，其余為擔(dān)體，一般為低鋁硅酸鋁和高鋁硅酸鋁。目前工業(yè)所用的分子篩主要為X和Y型及ZSM5沸石分子篩。,34,533工藝流程,53催化裂化,35,（1）催化劑活性及類型催化劑活性的影響（原料直餾餾分油，K1184，操作條件相同）,534工藝參數(shù),53催化裂化,36,（2）反應(yīng)溫度,∵基本上為不可逆反應(yīng)∴反應(yīng)溫度只影響反應(yīng)速度，由知E↑T對K影響↑即T↑K↑轉(zhuǎn)化速度↑（反應(yīng)時(shí)間一定為前提）,53催化裂化,37,（3）反應(yīng)時(shí)間和空速,空速是停留時(shí)間的倒數(shù)。重時(shí)空速,53催化裂化,38,（4）反應(yīng)壓力,P↓不能克服煙氣能量回收設(shè)備的阻力P↑反應(yīng)時(shí)間↑轉(zhuǎn)化率↑但如果P↑↑焦炭↑汽油、烯烴產(chǎn)率↓∴結(jié)合原料油的生焦趨勢和煙氣能量回收裝置的設(shè)施,53催化裂化,（5）劑油比,劑油比T一定劑油比↑相當(dāng)于反應(yīng)時(shí)間↑，一般劑油比受裝置總熱平衡特別是反應(yīng)溫度所控制。生產(chǎn)裝置上，T不變時(shí)，劑油比也不變,39,535裝置型式,53催化裂化,?流化床催化裂化裝置可分為兩大類（1）床層裂化反應(yīng)裝置早期我國采用的流化催化裝置型式都是流化床反應(yīng)器和再生器成通告并列式。催化劑為無定形硅酸鋁微球催化劑，采用U型管密相輸送。（2）提升管裂化反應(yīng)裝置A）高低并列式B）同軸式C）同高并列式改造成的提升管反應(yīng)裝置,40,53催化裂化,同軸式提升管催化裂化反應(yīng)器和再生器簡圖,同高并列式催化裂化床層反應(yīng)器改成提升管反應(yīng)器的兩器示意圖,41,主要內(nèi)容,51原油加工方法及煉油廠類型52常減壓蒸餾53催化裂化54催化重整,42,?催化重整是以C6C11石腦油餾分（或輕汽油）為原料，在加熱和催化劑、氫氣作用下，烴分子發(fā)生重排，轉(zhuǎn)變?yōu)榉紵N和異構(gòu)烷烴的一種工藝過程。它用來生產(chǎn)高辛烷值汽油和芳烴（苯、甲苯、二甲苯，簡稱BTX），同時(shí)副產(chǎn)氫氣和液化氣，氫氣可作為加氫裝置的原料。,54催化重整,芳烴來源構(gòu)成,43,541催化重整反應(yīng),（1）環(huán)烷烴脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)為重整反應(yīng)的最基本反應(yīng)∵有H2↑∴生成油收率↑芳烴產(chǎn)率↑T↑P↓對反應(yīng)有利。,54催化重整,44,（2）烷烴脫氫環(huán)化反應(yīng)烷烴脫氫轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)烷烴，環(huán)烷烴進(jìn)一步脫氫成為芳烴，為吸熱反應(yīng)。,54催化重整,45,（3）異構(gòu)化,A）五元環(huán)烷烴異構(gòu)化B）直鏈烷烴異構(gòu)化K↑意味著T、P的影響不大?！咧皇欠肿又嘏哦肿恿课醋儭嗌捎褪章士蛇_(dá)100，汽油的RON↑,54催化重整,46,4）烷烴脫氫環(huán)化,T↑P↓有利于反應(yīng)速度∵有H2∴H2收率↑生成油收率↓∴烷烴脫氫環(huán)化為重整反應(yīng)的重要反應(yīng)。,54催化重整,,47,5）加氫裂化,由于重整反應(yīng)有氫氣存在，當(dāng)大分子烴裂解成小分子烯烴時(shí)，可能加氫生成小分子飽和烴。為放熱反應(yīng)。,54催化重整,,48,6）脫烷基反應(yīng),在一定條件下，新鮮催化劑或剛再生后的催化劑會使烴類發(fā)生脫烷基反應(yīng)，放出大量的熱。,54催化重整,,49,7）積炭反應(yīng)（次要反應(yīng)）,烷烴脫氫生成烯烴只作為中間產(chǎn)物出現(xiàn)，在重整生成油中很少。最終結(jié)碳會使催化劑失活。,54催化重整,50,542催化劑,?PTRE雙金屬催化劑，構(gòu)成活性中心，促進(jìn)芳構(gòu)化，脫氫環(huán)化。鉑含量025～10?鹵素FECL3提供酸性中心，促進(jìn)異構(gòu)化，加氫裂化，脫氫環(huán)化。氟和氯含量約1?載體AL2O3除了為催化劑提供大的表面積，增加鉑的作用，使催化劑具有較高的機(jī)械強(qiáng)度外，還可減輕鉑對毒物的敏感性,54催化重整,51,54催化重整,?重整產(chǎn)物中芳烴的來源（1）原料油中固有的（2）原料油中相應(yīng)的環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化的（3）直鏈烴轉(zhuǎn)化的,?芳烴潛含量指原料油中C6、C7、C8環(huán)烷烴能全部轉(zhuǎn)化為苯、甲苯、二甲苯等相應(yīng)芳烴的百分含量。如重整轉(zhuǎn)化率超過100，則說明原料油除了所有的C6～C8環(huán)烷烴已轉(zhuǎn)化為芳烴外，另有一部分直鏈烷烴也轉(zhuǎn)變?yōu)榉紵N。,重整芳烴轉(zhuǎn)化率（芳烴產(chǎn)率/芳烴潛含量）100,?重整芳烴轉(zhuǎn)化率,52,543工藝流程,（1）原料油預(yù)處理,54催化重整,原料與預(yù)分餾塔底物料換熱后進(jìn)入預(yù)分餾塔，塔頂分出80℃以下的輕組分，塔底得80～180℃餾分，其中水分含量降至30PPM。,A）預(yù)分餾,B）預(yù)脫砷,C）預(yù)加氫,砷能使鉑催化劑中毒，要求原料油中砷含量1PPB。,目的是脫除原料油中對重整催化劑有害的雜質(zhì)，其中包括砷、鉛、銅、氧、硫、氮和水分等，并使烯烴飽和。,53,?預(yù)處理過程,,預(yù)分餾塔,,吸附脫砷,,加氫脫砷,,預(yù)加氫,,,,,,油氣分離,,氣提塔,,輕質(zhì)油,精制油去重整,燃燒氣80OC,H2,H2,,NH3、H2S、H2O氣體,,富H2,54催化重整,54,（2）催化重整,54催化重整,55,544工藝參數(shù),54催化重整,A）環(huán)烷烴脫氫平衡常數(shù)最大，反應(yīng)速度也最快。B）提高溫度對吸熱反應(yīng)有利，降低壓力對生成芳烴有利。從增加芳烴產(chǎn)率的角度看，高溫低壓有利C）但考慮到催化劑的耐熱穩(wěn)定性及高溫會加速加氫裂化使催化劑積炭加劇，故控制重整反應(yīng)器入口溫度在500℃左右。,（1）反應(yīng)溫度和壓力,56,（2）進(jìn)料空速,芳烴轉(zhuǎn)化率100后，進(jìn)料空速影響明顯?！叽朔秶鷥?nèi)已發(fā)生烷烴脫氫環(huán)化反應(yīng)，該反應(yīng)的速度很慢，是控制因素。,54催化重整,57,（3）氫油比,氫油比↑篇PH2↑CAT壽命↑帶入反應(yīng)器熱量↑T加權(quán)平均↑對生成油性質(zhì)影響不大。氫油比↓PH2↓有利于環(huán)烷烴脫氫和烷烴脫氫環(huán)化，能耗↓但CAT壽命↓開工周期短。,54催化重整,58,545重整反應(yīng)器,54催化重整,（1）單體半再生重整反應(yīng)器,A）軸向反應(yīng)器物料自上而下軸向流動，反應(yīng)器內(nèi)部是一個(gè)空筒，結(jié)構(gòu)較簡單，但催化劑床層厚，物料通過時(shí)的壓降較大。B）徑向反應(yīng)器物料進(jìn)入反應(yīng)器后分布到四周分氣管內(nèi)，然后徑向流過催化劑層，經(jīng)中心管流出，催化劑床層較薄，壓力降較小，但反應(yīng)器內(nèi)需設(shè)置分氣管、中心管、帽罩等內(nèi)部構(gòu)件，結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜。,59,54催化重整,60,54催化重整,（2）連續(xù)重整反應(yīng)器,該反應(yīng)器是將4個(gè)不同直徑和壁厚的反應(yīng)器通過錐體變徑段重疊連接而成。操作時(shí),上一級反應(yīng)器物料由入口進(jìn)入沿內(nèi)壁均布的扁筒,通過流動催化劑床身,匯入中心管從出口流出,經(jīng)外部加熱爐加熱后進(jìn)入下一級反應(yīng)器。而催化劑從頂部進(jìn)入靠自身重力向下流經(jīng)一級、二級、三級和四級反應(yīng)器,形成一個(gè)流動的催化劑床層。收集的待生催化劑進(jìn)入再生塔，由上而下經(jīng)過塔內(nèi)再生區(qū)、氯化區(qū)和干燥區(qū)，最后進(jìn)入連續(xù)重整反應(yīng)器頂部的還原區(qū)。在還原區(qū)內(nèi)由氫氣將再生催化劑從氧化態(tài)還原為還原態(tài)，完成催化劑的循環(huán)。,THANKYOU,

簡介：項(xiàng)目進(jìn)度表SUMMARYOFSOURCESUSESOFFUNDSBYPROJECTCOMPONENT本期截至年月日填報(bào)單位項(xiàng)目名稱PROJECTNAME單位人民幣元UNITRMB本期CURRENTPERIOD累計(jì)CUMULATIVE本年計(jì)劃額CURRENTYEARBUDGET本期發(fā)生額CURRENTPERIODACTUAL本期完成比CURRENTPERIODCOMPLETED項(xiàng)目總計(jì)劃額LIFEOFPAD累計(jì)完成額CUMULATIVEACTUAL累計(jì)完成比CUMULATIVECOMPLETED資金來源合計(jì)TOTALSOURCESOFFUNDDIV0DIV0一、國際復(fù)興開戶銀行貸款I(lǐng)BRDLOANDIV0DIV0二、配套資金COUNTERPARTFINANCINGDIV0DIV01、中央配套CENTRALGOVEMMENTDIV0DIV02、地方財(cái)政配套LOCALGOVEMMENTCOUNTERPARTDIV0DIV021省級配套PROVINCEDIV0DIV022市財(cái)政配套CITYFINANCIALCOUNTERPARDFUNDDIV0DIV023縣財(cái)政配套COUNTYFINANCIALCOUNTERPARTFUNDDIV0DIV03、專項(xiàng)資金SPECIALFUNDOFLINEAGENCIESDIV0DIV04、銀行貸款BANKLOANDIV0DIV05、自籌資金SELF_RAISEDFUNDDIV0DIV06、其他資金OTHERSOURCESDIV0DIV0資金運(yùn)用合計(jì)TOTALAPPLICATIONOFFUNDSDIV0DIV01、水利IRRIGATIONDIV0DIV02、農(nóng)田FARMPRODUCTIONDIV0DIV03、市場MARKERDIV0DIV04、管理MANAGEMENTDIV0DIV0差異DIFFERENCE1應(yīng)收款變化CHANGEINRECEIVABLE2應(yīng)付款變化CHANGEINPAYABLES3貨幣資金變化CHANGEINCASHBANK4其他OTHER

簡介：第一章概論,化學(xué)工業(yè)出版社,2,主要內(nèi)容,11化學(xué)工業(yè)的分類及特征12化工原料、產(chǎn)品及其工藝13化工工藝計(jì)算,3,11化學(xué)工業(yè)的分類及特征,111化學(xué)工業(yè)的分類,（1）無機(jī)化學(xué)工業(yè)合成氨、無機(jī)酸、堿、鹽和無機(jī)化學(xué)肥料（2）基本有機(jī)化學(xué)工業(yè)合成醇、有機(jī)酸、醛、酯、酮以及烷烴、烯烴、芳烴系列產(chǎn)品（3）高分子化學(xué)工業(yè)合成塑料及樹脂、合成纖維、合成橡膠（4）精細(xì)化學(xué)工業(yè)試劑、催化劑、助劑、添加劑、活性劑、染料、顏料、香料、涂料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等（5）生物化學(xué)工業(yè)有機(jī)酸、生物農(nóng)藥、飼料蛋白、抗生素、維生素、疫苗等,按產(chǎn)品分類,4,11化學(xué)工業(yè)的分類及特征,111化學(xué)工業(yè)的分類,（1）石油化工以石油和天然氣為原料的化學(xué)工業(yè)（2）煤化工通過煤的氣化、干餾和生產(chǎn)的電石為原料的化學(xué)工業(yè)（3）生物化工采用農(nóng)、林等生物資源以及非生物資源，通過發(fā)酵、水解、酶催化而生產(chǎn)的化工產(chǎn)品（4）礦產(chǎn)化工以化學(xué)礦為原料的化工產(chǎn)品（5）海洋化工從海水中提煉的化工產(chǎn)品,按原料分類,5,11化學(xué)工業(yè)的分類及特征,112化學(xué)工業(yè)的特征,（1）化學(xué)工藝方法和設(shè)備更新快，產(chǎn)品日新月異，是一個(gè)技術(shù)密集型的工業(yè)。（2）多數(shù)化學(xué)工業(yè)，特別是工業(yè)化學(xué)工業(yè)，無論原料和動力，都要消耗能量，是一個(gè)能源密集型的工業(yè)。（3）化工過程往往是易燃、易爆、有毒、有腐蝕的過程，生產(chǎn)條件控制嚴(yán)格，是一個(gè)連續(xù)性和自動化程度較高的工業(yè)。,6,11化學(xué)工業(yè)的分類及特征,（4）為提高經(jīng)濟(jì)效益，綜合利用資源和能源，基本化學(xué)工業(yè)均向大型化方向發(fā)展。（5）化工生產(chǎn)是易產(chǎn)生廢氣、廢水、廢渣的過程，為防止污染環(huán)境，治理三廢是化工生產(chǎn)中的不可忽視的問題，而治理三廢的同時(shí)，有時(shí)又可得到有價(jià)值的副產(chǎn)品。（6）化工生產(chǎn)是有利于能量綜合利用的過程，以節(jié)能為主要內(nèi)容的技術(shù)改造，是降低生產(chǎn)能耗，提高經(jīng)濟(jì)效益的重要途徑。,7,主要內(nèi)容,11化學(xué)工業(yè)的分類及特征12化工原料、產(chǎn)品及其工藝13化工工藝計(jì)算,8,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,化學(xué)工業(yè)最基本的原料是煤、石油、天然氣、化學(xué)礦以及農(nóng)林副產(chǎn)物和海洋資源，其中絕大部分基本有機(jī)化學(xué)工業(yè)和部分的基本無機(jī)化學(xué)工業(yè)的原料主要是煤和天然氣。目前，世界化學(xué)工業(yè)主要以石油和天然氣為原料，約占90以上；而我國的化學(xué)工業(yè)原料則以煤為主。,9,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,121石油及其加工工藝,從油田開采出來的石油稱為原油，原油是一種褐黃色或黑色的粘稠液體，具有特殊氣味，原有的化學(xué)組成非常復(fù)雜，主要有碳和氫兩種元素所組成的各種烴類，并含有少量的氮、氧、硫化合物。烴類化合物分為烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴。,石蠟基原油含較多的石蠟，烷烴含量超過50，密度小，凝固點(diǎn)高，含硫及膠質(zhì)較少，大慶原油屬于此類。環(huán)烷基原油含有較多的環(huán)烷烴和芳香烴，密度較大，凝固點(diǎn)低，含硫及膠質(zhì)較多，瀝青亦較多。中間基原油的性質(zhì)介于前兩類之間。,原油按組成可分為,10,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,以石油為原料加工出來的產(chǎn)品甚多，按其主要性質(zhì)和用途可分為燃料油（汽油、煤油、柴油）、潤滑油、瀝青、石油焦以及基本化工產(chǎn)品六大類?；净ぎa(chǎn)品為烯烴（乙烯和丙烯）、芳烴（苯、甲苯、二甲苯）、液化石油氣和合成氣等。以這些物質(zhì)為原料進(jìn)一步加工，可以制得各種各樣的化工產(chǎn)品和日用產(chǎn)品。,石油經(jīng)熱裂解生成重要的有機(jī)化工原料包括“三烯”（乙烯、丙烯、丁二烯）、“三苯”（苯、甲苯、二甲苯）等。,11,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,12,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,為了充分利用寶貴的石油資源，要對石油進(jìn)行一次加工和二次加工，在生產(chǎn)出汽油、航空煤油、柴油、鍋爐燃油和液化氣的同時(shí)，制取各類化工原料。,一次加工原油的常壓蒸餾和減壓蒸餾過程。蒸餾是一種利用液體混合物中各組分揮發(fā)度的差別（沸點(diǎn)不同）進(jìn)行分離的方法，是一種沒有化學(xué)反應(yīng)的傳質(zhì)、傳熱物理過程。二次加工常減壓蒸餾餾份油的進(jìn)一步化學(xué)加工過程。主要包括重整、催化裂化、催化加氫裂化和烴類熱裂解。,13,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,14,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,122天然氣及其加工工藝,主要成分氣態(tài)烴類，還含有少量的二氧化碳、氮?dú)夂土蚧锏入s質(zhì)。來源伴生氣和非伴生氣。伴生氣是伴隨石油共生，通稱為油田氣；非伴生氣為單獨(dú)的氣田資源，純氣田的天然氣主要成分是甲烷。,干氣每M3氣體中C5以上重質(zhì)烴含量低于135CM3（液體）濕氣每M3氣體中C5以上重質(zhì)烴含量高于135CM3（液體）貧氣含C3以上烴類高于94CM3（液體）富氣含C3以上烴類低于94CM3（液體）,15,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,幾種氣田的天然氣組成,16,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,天然氣作為化工原料時(shí)，主要是制取合成氣，而進(jìn)一步加工成各種化工廠品；用天然氣為原料加工的基本化工產(chǎn)品，其成本一般較低。天然氣是化學(xué)工業(yè)的重要原料，也是一種高熱值、低污染的清潔能源。由天然氣井、油田、煤層中產(chǎn)生的天然氣，不宜直接用作化工原料，還需脫除有害組分，并將各組分分離，然后才能將所得各種組分合理利用。,17,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,天然氣的初步加工處理工藝流程,18,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,天然氣的化學(xué)加工途徑,19,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,123煤及其加工工藝,主要成分碳、氫和氧，并含有少量的氮、硫、磷等雜原子。,不同煤的主要元素組成,20,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,21,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,由于煤中含有大量的芳核結(jié)構(gòu)，以它為原料來制取芳烴、稠環(huán)和雜環(huán)等類化合物如苯類、酚類、喹啉、吡啶、咔唑等，要比石油方便。目前世界上由煤得到的苯約占苯總產(chǎn)量的25，萘約占萘總產(chǎn)量的85，蒽、苊、芘占其總產(chǎn)量的90以上，咔唑、喹啉均占100，炭黑占其總產(chǎn)量的25。,22,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,在煤化工范疇內(nèi)的煤加工過程主要有煤的干餾、氣化、液化等。,煤的干餾是在隔絕空氣的條件下加熱煤，使其分解生成焦炭、煤焦油、粗苯和焦?fàn)t氣的過程，也稱為煤的熱解或熱分解。高溫干餾煤在煉焦?fàn)t中隔絕空氣加熱到1000℃左右，經(jīng)過干餾的一系列階段，最終得到焦炭，該過程也稱為高溫?zé)捊够蚝喎Q煉焦。低溫干餾煤在終溫500700℃下進(jìn)行的干餾過程，產(chǎn)生半焦、低溫焦油和煤氣等產(chǎn)物。,23,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,煤的氣化以煤或煤焦（半焦）為原料，以氧氣（空氣、富氧或純氧）、水蒸氣或氫氣等作為氣化劑（或稱氣化介質(zhì)），在高溫（9001300℃）通過化學(xué)反應(yīng)把煤或煤焦中的可燃部分轉(zhuǎn)化為氣體的過程。氣化時(shí)所得到的氣體稱為煤氣，其有效部分包括一氧化碳、氫氣和甲烷等。,煤的液化通過化學(xué)加工將煤轉(zhuǎn)化為液體燃料的過程。直接加氫液化在高壓（1020MPA）、高溫（420480℃）和催化劑作用下轉(zhuǎn)化成液態(tài)烴的過程。間接液化將煤預(yù)先制成合成氣，然后在催化劑的作用下是合成氣轉(zhuǎn)化成烴類燃料、含氧化合物燃料的過程。,24,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,25,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,124化學(xué)礦及其加工工藝,固體化學(xué)礦的種類甚多，大多數(shù)化學(xué)礦是以化合物的形態(tài)存在，且含有多種元素。通常按某種元素在礦石中含量的高低分為高品位礦和低品位礦，低品位礦必須通過選礦富集才能作為原料?；瘜W(xué)礦主要用于制取金屬和無機(jī)鹽類產(chǎn)品?；瘜W(xué)礦種類繁多，主要礦物舉例如下。,26,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,⑴鹽礦巖鹽、海鹽或湖鹽等，用于制造純堿、燒堿、鹽酸和氯乙烯等⑵硫礦硫磺S、硫鐵礦FES2等，用于生產(chǎn)硫酸和硫磺⑶磷礦氟磷灰石CA5FPO43、氯磷灰石CA5CLPO43，用于生產(chǎn)磷肥，磷酸及磷酸鹽等⑷鉀鹽礦鉀石鹽KCL和NACL混合物、光鹵石KCLMGCL26H2O、鉀鹽鎂礬KCLMGSO43H2O⑸鋁土礦水硬鋁石ΑAL2O3H2O和三水鋁石AL2O33H2O的混合物⑹硼礦硼砂礦NA2O2B2O310H2O、硼鎂石2MGOB2O3H2O等,27,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,⑺錳礦錳礦Β和ΓMNO2、菱錳礦MNCO3等⑻鈦礦金紅石TIO2、鈦鐵礦FETIO3等⑼鋅礦閃鋅礦ZNS、菱鋅礦ZNCO3⑽鋇礦重晶石BASO4、毒晶石BACO3等⑾天然沸石斜發(fā)沸石、絲光沸石、毛沸石化學(xué)組成均為NAOAL2O3NSIO2XH2O等⑿硅藻土含83～89SIO2NH2O膨潤土MG,CAOAL2O35SIO2NH2O，可作吸附劑和催化劑載體,28,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,化學(xué)礦的加工方法主要有熱化學(xué)加工（煅燒、焙燒等）、浸取分離、萃取分離、提取分離和電化學(xué)等。除熱化學(xué)加工外，其他各種加工方法是用水或溶劑把所需的金屬化合物提取出來，這些方法通稱為濕法冶金。,29,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,主要礦物質(zhì)的加工利用,30,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,125生物質(zhì)及其加工工藝,來源農(nóng)、林、牧、副、漁業(yè)的產(chǎn)品及其廢棄物（殼、芯、稈、糠、渣）等農(nóng)副產(chǎn)品。利用方法一是直接提取其中固有的化學(xué)成分；二是利用化學(xué)或生物化學(xué)的方法將其分解為基礎(chǔ)化工產(chǎn)品或中間品。加工過程涉及萃取、微生物水解、酶水解、化學(xué)水解、裂解、催化加氫、皂化、氣化等一系列生產(chǎn)工藝和操作。,31,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,糠醛和糠醇的生產(chǎn),32,12化工原料、產(chǎn)品及其工藝,乙醇的生產(chǎn),33,主要內(nèi)容,11化學(xué)工業(yè)的分類及特征12化工原料、產(chǎn)品及其工藝13化工工藝計(jì)算,34,對于穩(wěn)定的連續(xù)流動系統(tǒng)過程，無物料的積累，再若過程中無物料的損失，則輸入的總物料量等于輸出的總物料量，即,13化工工藝計(jì)算,131物料衡算,物料衡算的依據(jù)是質(zhì)量守恒定律進(jìn)入系統(tǒng)的物料量離開系統(tǒng)的物料量系統(tǒng)內(nèi)物料積累量,,35,13化工工藝計(jì)算,（1）必須選擇某一物料的數(shù)量作為計(jì)算的依據(jù)，稱為物料衡算的基準(zhǔn)。（2）所選組分往往是不發(fā)生變化的惰性物料。對于發(fā)生復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)的過程，最好選用元素的物質(zhì)的量（如KMOL）。（3）在一個(gè)系統(tǒng)中進(jìn)行各設(shè)備的物料衡算時(shí)，應(yīng)采用同一個(gè)基準(zhǔn)，以避免發(fā)生計(jì)算錯誤。,在進(jìn)行物料衡算時(shí)應(yīng)注意的問題,36,13化工工藝計(jì)算,,131物料衡算（物理變化過程）,總物料衡算式,干氣體的物料衡算式,水的物料衡算式,37,連續(xù)過程的物料衡算一般表示式為系統(tǒng)中積累輸入–輸出生成–消耗穩(wěn)態(tài)過程時(shí)輸入輸出–生成消耗無化學(xué)反應(yīng)的穩(wěn)態(tài)過程輸入輸出,38,物料平衡形式總平衡式總質(zhì)量平衡式總摩爾平衡式組分平衡式組分質(zhì)量平衡式組分摩爾平衡式元素原子平衡式元素原子質(zhì)量平衡式元素原子摩爾平衡式,39,物料衡算的基本步驟,⑴畫出流程示意圖⑵列出已知數(shù)據(jù)⑶列出由物料平衡所需求解的問題⑷決定系統(tǒng)的邊界⑸寫出主、副產(chǎn)品的化學(xué)反應(yīng)方程式,40,⑹約束條件⑺選擇計(jì)算基準(zhǔn)⑻進(jìn)行物料平衡計(jì)算⑼列出物料和能量平衡表，并進(jìn)行校核⑽結(jié)論,41,關(guān)于基準(zhǔn),⑴時(shí)間基準(zhǔn)連續(xù)（小時(shí)，天）間歇（釜，批）⑵質(zhì)量基準(zhǔn)KG，MOL，KMOL⑶體積基準(zhǔn)M3（STP）⑷干濕基準(zhǔn)干基（不含水），濕基（含水）例100KG濕物料，其中含水10KG，按濕基含水率為10；若按干基含水率為10/（10010）1001111,42,13化工工藝計(jì)算,例11苯、甲苯、二甲苯混合物采用由兩個(gè)精餾塔組成的單元設(shè)備中進(jìn)行分離，得到三種物流，各為一種物質(zhì)的富集液，系統(tǒng)流程如圖110所示。已知料液流率為1000MOL?H?1，其組成為苯20，甲苯30，其余為二甲苯（均為摩爾分?jǐn)?shù)）。在第一個(gè)精餾塔的釜底液中含苯25和甲苯35，然后進(jìn)入第二個(gè)精餾塔分離，塔頂?shù)玫胶?和甲72的溜出液，試計(jì)算各個(gè)精餾塔得到的餾出液、釜底液及其組成。,43,解在系統(tǒng)流程圖上，標(biāo)明各流股物料量，其中、和,13化工工藝計(jì)算,分別表示流股3中苯、甲苯和二甲苯的組成。,44,13化工工藝計(jì)算,該精餾過程可列出三組衡算方程，每組選出三個(gè)獨(dú)立方程，即,塔I總物料苯甲苯,塔II總物料苯甲苯,45,13化工工藝計(jì)算,整個(gè)過程總物料苯甲苯,求解結(jié)果列表,46,13化工工藝計(jì)算,131物料衡算（化學(xué)變化過程）,,對于化學(xué)反應(yīng)過程，同一種元素的摩爾數(shù)是不變的，故可以按元素的摩爾數(shù)列出物料衡算式。,各種元素的物料衡算式,碳氧,總物料衡算式,47,13化工工藝計(jì)算,CO2CO2,C05O2CO,獨(dú)立反應(yīng),組分?jǐn)?shù)N等于元素總數(shù)M與獨(dú)立反應(yīng)數(shù)R之和,NMR,48,13化工工藝計(jì)算,轉(zhuǎn)化率反應(yīng)所消耗的物料量與投入反應(yīng)的物料量之比值稱為該組分的轉(zhuǎn)化率，一般以分率來表示，若用符號XA表示A組分的轉(zhuǎn)化率，則得,產(chǎn)率（或收率）主產(chǎn)物的實(shí)際收得量與按投入原料計(jì)算的理論產(chǎn)量之比值。用分率或百分率來表示，若用符號Y來表示產(chǎn)率，則得,,,49,13化工工藝計(jì)算,選擇性表示各種主、副產(chǎn)物中，主產(chǎn)物所占的分率或百分率。用符號表S示，則得,相對于同一反應(yīng)而言，轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率與選擇性之間存在如下關(guān)系,50,13化工工藝計(jì)算,例12用鄰二甲苯氣相催化氧化生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐（苯酐）。鄰二甲苯投料量205KG/H，空氣4500M3/H。反應(yīng)器出口物料組成（摩爾分?jǐn)?shù)）如表所示。計(jì)算鄰二甲苯轉(zhuǎn)化率、苯酐收率及反應(yīng)選擇性。,51,13化工工藝計(jì)算,解畫出物料流程圖,因尾氣中含有大量的惰性組分N2，故選擇N2作為物料衡算的聯(lián)系物。計(jì)算反應(yīng)器出口物料的總流量,52,13化工工藝計(jì)算,反應(yīng)器出口物料中苯酐和鄰二甲苯的流量,苯酐鄰二甲苯,主反應(yīng)式,鄰二甲苯的轉(zhuǎn)化率苯酐收率反應(yīng)選擇性,53,13化工工藝計(jì)算,例13苯甲酰苯甲酸（BB酸）脫水縮合制蒽醌，要求控制反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)硫酸組成為935。每批投料工業(yè)BB酸400KG，含水10，干品含純BB酸97，縮合劑硫酸的濃度為978，求算濃硫酸的需用量?？s合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為99（以上均為質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。,400KG工業(yè)BB酸中含純BB酸含水含雜質(zhì)反應(yīng)生成蒽醌反應(yīng)生成水未反應(yīng)的BB酸,001,解,54,13化工工藝計(jì)算,反應(yīng)后廢酸總量反應(yīng)后廢酸濃度解得廢酸質(zhì)量,設(shè)978的H2SO4用量為XKG,55,13化工工藝計(jì)算,每批物料平衡表,56,13化工工藝計(jì)算,弛放過程在帶有循環(huán)物流的過程中，由于有些惰性組分或某些雜質(zhì)沒有分離掉，再循環(huán)中逐漸積累，會影響正常生產(chǎn)和正常操作。為了使循環(huán)系統(tǒng)中惰性組分保持在一定濃度范圍內(nèi)，需要將一部分循環(huán)氣排放出去，這種排放稱為弛放過程。,在連續(xù)弛放過程中，穩(wěn)態(tài)的條件為,弛放物流中任一組分的濃度與進(jìn)行馳放那一點(diǎn)的循環(huán)物流濃度相同。因此，馳放物流的流率由下式?jīng)Q定,弛放時(shí)惰性氣體排出量系統(tǒng)惰性氣體進(jìn)入量,料液流率?料液中惰性氣體濃度弛放物流流率?制定循環(huán)流中惰性氣體濃度,57,13化工工藝計(jì)算,例14由氫氣和氮?dú)馍a(chǎn)合成氨時(shí)，原料氣中總含有一定數(shù)量的惰性氣體，如氬和甲烷。為了防止循環(huán)氫、氮?dú)庵卸栊詺怏w的積累，因此應(yīng)設(shè)置馳放裝置，如圖所示。假定原料氣的組成（摩爾分?jǐn)?shù)）N2為2475，H2為7225，惰性氣體為100。N2的單程轉(zhuǎn)化率為25，循環(huán)物料中惰性氣體為125，NH3為375（摩爾分?jǐn)?shù)），試計(jì)算各股物流的流率和組成。,58,13化工工藝計(jì)算,解基準(zhǔn)原料氣100MOL/H循環(huán)物流組成（以Ⅰ代表惰性組分）因循環(huán)氣和馳放氣從同一節(jié)點(diǎn)分流，故循環(huán)物流組成與馳放氣組成相同。組成如下,馳放氣流率F4由惰性氣體平衡求出,循環(huán)物流流率R由N2組分衡算求取,59,13化工工藝計(jì)算,進(jìn)反應(yīng)器混合氣的流率F2,產(chǎn)品液氨的流率F3（由質(zhì)量衡算得）為簡化計(jì)算，將惰性氣體全部看作是AR，取惰性氣體的相對分子質(zhì)量為40，則有,原料氣質(zhì)量流率,弛放氣質(zhì)量流率,液氨質(zhì)量流率,液氨摩爾流率F3,60,13化工工藝計(jì)算,物料衡算結(jié)果,61,對于穩(wěn)定的連續(xù)流動過程，無熱量的積累，且不計(jì)入熱量的損失時(shí)，輸入的總熱量,13化工工藝計(jì)算,132熱量衡算,熱量衡算以熱力學(xué)第一定律為基礎(chǔ)。,輸入的總熱量輸出的總熱量積累的熱量損失的熱量,就等于輸出的總熱量,因?yàn)闊崃渴窍鄬χ?，故在進(jìn)行熱量衡算時(shí)，應(yīng)選定基準(zhǔn)的溫度和相態(tài)?；鶞?zhǔn)溫度可以任意選擇，但一般選取0℃或25℃，因?yàn)樵谶@兩個(gè)溫度下的熱力學(xué)數(shù)據(jù)較多，易于查用。,62,13化工工藝計(jì)算,（1）以反應(yīng)熱為基礎(chǔ)計(jì)算,（2）以生成熱為基礎(chǔ)計(jì)算,A任意一種反應(yīng)物或產(chǎn)物,NAR過程中生成或消耗A的物質(zhì)的量,MA的化學(xué)計(jì)量系數(shù),熱量衡算的兩種方法,63,13化工工藝計(jì)算,例15甲烷在連續(xù)式反應(yīng)器中空氣氧化生產(chǎn)甲醛，副反應(yīng)是甲烷完全氧化生成CO2和H2O。,以100MOL進(jìn)反應(yīng)器的甲烷為基準(zhǔn)，物料流程如圖115所示。假定反應(yīng)在足夠低的壓力下進(jìn)行，氣體便可看作理想氣體。甲烷于25℃進(jìn)反應(yīng)器，空氣于100℃進(jìn)反應(yīng)器，如要保持出口產(chǎn)物為150℃，需從反應(yīng)器取走多少熱量,64,13化工工藝計(jì)算,解物料衡算基準(zhǔn)100MOL進(jìn)料中的CH4。衡算結(jié)果如圖所示。,各組分單位進(jìn)料（25℃）的焓值,（1）25℃下進(jìn)料甲烷的焓,查手冊得生成熱,則,能量衡算取25℃時(shí)生成各個(gè)反應(yīng)物和產(chǎn)物的各種原子（即C、O、H）為基準(zhǔn)，非反應(yīng)物質(zhì)N2也取25℃為基準(zhǔn)（因25℃是氣體平均摩爾熱容的參考溫度）。各焓值計(jì)算如下。,65,13化工工藝計(jì)算,,（2）,,查手冊得,,,（3）,查手冊得,,,各組分單位出料的焓值,,（1）,,查手冊得,66,13化工工藝計(jì)算,（2）,查手冊得,（3）,,查手冊得,（4）,查手冊得,67,13化工工藝計(jì)算,（5）,查手冊得,（6）,查手冊得,68,13化工工藝計(jì)算,進(jìn)出口焓值,將以上結(jié)果填入進(jìn)出口焓表中。,69,13化工工藝計(jì)算,當(dāng)能量衡算不計(jì)動能變化時(shí)，,THANKYOU,

簡介：高級職員考核表姓名崗位名稱總得分項(xiàng)目及考核內(nèi)容配分自評公司審核領(lǐng)導(dǎo)能力15善于領(lǐng)導(dǎo)部署提高工作效率，積極達(dá)成工作計(jì)劃和目標(biāo)15靈活運(yùn)用部署順利達(dá)成工作計(jì)劃和目標(biāo)1314尚能領(lǐng)導(dǎo)部署勉強(qiáng)達(dá)成工作計(jì)劃和目標(biāo)1112不得部署信賴，工作意愿低沉710領(lǐng)導(dǎo)方式不佳，常使部署不服或反抗7以下策劃能力15策劃有系統(tǒng)，能力求精進(jìn)15尚有策劃能力，工作能力求改善1314稱職，工作尚有表現(xiàn)1112只能做交辦事項(xiàng)，不知策劃改進(jìn)710缺乏策劃能力，須依賴他人7以下工作任務(wù)及效率15能出色完成工作任務(wù)，工作效率高，具有卓越創(chuàng)意15能勝任工作，效率較高1314工作不誤期，表現(xiàn)符合標(biāo)準(zhǔn)1112勉強(qiáng)勝任工作，無甚表現(xiàn)710工作效率低，時(shí)有差錯7以下責(zé)任感15有積極責(zé)任心，能徹底達(dá)成任務(wù)，可放心交代工作15具有責(zé)任心，能達(dá)成任務(wù)，可交付工作。1314尚有責(zé)任心，能如期完成任務(wù)1112責(zé)任心不強(qiáng)，需有人督導(dǎo)，亦不能如期完成任務(wù)710無責(zé)任心，時(shí)時(shí)需督導(dǎo)，也不能完成任務(wù)7以下溝通協(xié)調(diào)10善于上下溝通平衡協(xié)調(diào)，能自動自發(fā)與人合作10樂意與人溝通協(xié)調(diào)，順利達(dá)成任務(wù)89尚能與人合作，達(dá)成工作要求7協(xié)調(diào)不善，致使工作較難開展56無法與人協(xié)調(diào)，致使工作無法開展5以下授權(quán)指導(dǎo)10善于分配權(quán)力，積極傳授工作知識，引導(dǎo)部署達(dá)成任務(wù)10靈活分配工作或權(quán)力，有效傳授工作知識達(dá)成任務(wù)89尚能順利分配工作與權(quán)力，指導(dǎo)部署完成任務(wù)7欠缺分配工作權(quán)力，及指導(dǎo)部署之方法，任務(wù)進(jìn)行偶有困難56不善分配權(quán)力及指導(dǎo)部署之方法，內(nèi)部時(shí)有不服及怨言5以下工作態(tài)度10品德廉潔，言行誠信，立場堅(jiān)定，足為楷模10品行誠實(shí)，言行規(guī)矩，平易近人89言行尚屬正常，無越軌行為7固執(zhí)己見，不易與人相處56私務(wù)多，經(jīng)常利用上班時(shí)間處理私事，或擅離崗位5以下成本意識10成本意識強(qiáng)烈，能積極節(jié)省，避免浪費(fèi)10具備成本意識，并能節(jié)約89尚有成本意識，尚能節(jié)約7缺乏成本意識，梢有浪費(fèi)56無成本意識，經(jīng)常浪費(fèi)5以下備注關(guān)于“工作任務(wù)”這個(gè)項(xiàng)目，必須另附上工作計(jì)劃及工作總結(jié)供參考和審核?？己巳撕灻己巳掌谄胀殕T考核表崗位名稱姓名考核日期項(xiàng)目及考核內(nèi)容配分自評上級審核工作任務(wù)30能保質(zhì)保量，提前完成任務(wù)30能保質(zhì)保量，按時(shí)完成任務(wù)2529在監(jiān)督下能完成任務(wù)1525在指導(dǎo)下，偶爾不能完成任務(wù)15以下工作能力20處理能力10理解力極強(qiáng)，對事判斷極正確，處事能力極強(qiáng)10理解力強(qiáng)，對事判斷正確，處事能力強(qiáng)89理解判斷力一般，處理事務(wù)不常有錯誤7理解較遲鈍，對復(fù)雜事務(wù)判斷力不夠56遲鈍，理解判斷力不良，經(jīng)常無法處理事務(wù)5以下工作技能10在工作作業(yè)改善方面，經(jīng)常有創(chuàng)意性報(bào)告并采納10有時(shí)在作業(yè)方法上有改進(jìn)，89偶爾有改進(jìn)建議，能完成任務(wù)57工作技能無改善，勉強(qiáng)能完成任務(wù)5以下工作協(xié)調(diào)15與人協(xié)調(diào)無間，為工作順利完成盡最大努力15愛護(hù)團(tuán)體，常協(xié)助別人1314肯應(yīng)他人要求幫助別人1012僅在必要與人協(xié)調(diào)的工作上與人合作79精神散漫不肯與別人合作7以下責(zé)任感15任勞任怨，竭盡所能完成任務(wù)15工作努力，能較好完成分內(nèi)工作1314有責(zé)任心，能自動自發(fā)1012交付工作需要督促方能完成79敷衍了事態(tài)度傲慢，無責(zé)任心，做事粗心大意7以下工作勤惰10不浪費(fèi)時(shí)間不畏勞苦，交付工作搶先完成10守時(shí)守規(guī)不偷懶，勤奮工作89偶有遲到，但上班后工作兢兢業(yè)業(yè)7借故逃避繁重工作，不守工作崗位56時(shí)常遲到早退，工作不力，時(shí)常離開工作崗位5以下工作質(zhì)量15無工作錯誤，并經(jīng)常改善15無工作錯誤亦無改善建議1214需在指導(dǎo)下才能做好工作質(zhì)量711在指導(dǎo)下工作，仍有錯誤7以下紀(jì)律性10自覺遵守和維護(hù)公司各項(xiàng)規(guī)章制度10能遵守公司規(guī)章制度但需要有人督導(dǎo)89偶有遲到，但上班后工作兢兢業(yè)業(yè)7紀(jì)律觀念不強(qiáng)偶爾違反公司規(guī)章制度56經(jīng)常違反公司制度被指正時(shí)態(tài)度傲慢5以下備注關(guān)于“工作任務(wù)”這個(gè)項(xiàng)目，必須另附上工作計(jì)劃及工作總結(jié)供參考和審核?？己巳撕灻姓看_認(rèn)考核日期

簡介：燃燒與滅火,河西學(xué)校羅雪麗,,,,,,,,說課內(nèi)容,,教材,板書設(shè)計(jì),學(xué)法,教學(xué)過程,一、說教材,,,地位作用,燃燒和滅火是人教版九年級化學(xué)上冊第七單元課題1的內(nèi)容，是在學(xué)生學(xué)習(xí)了氧氣性質(zhì)的積累和過渡后，通過聯(lián)系實(shí)際教育學(xué)生一些安全用火及火災(zāi)自救知識。,教學(xué)目標(biāo),,,①、認(rèn)識燃燒的條件和滅火的原理,教學(xué)目標(biāo),,教學(xué)目標(biāo),重點(diǎn)難點(diǎn),二、說教法,,,四教學(xué)程序,,預(yù)熱學(xué)習(xí),自主學(xué)習(xí),實(shí)驗(yàn)探究,測練學(xué)習(xí),趣味拓展,,,,預(yù)熱探究,燒不壞的手帕,環(huán)節(jié)一預(yù)熱學(xué)習(xí),用一塊棉手帕，在盛有乙醇的體積分?jǐn)?shù)為70的酒精的燒杯中浸泡，待均勻濕透后取出。將浸透的手帕舒展開，用鑷子夾住兩交，在火焰上點(diǎn)燃，讓它燃燒。當(dāng)火焰熄滅后，手帕完好無損。,實(shí)驗(yàn)步驟,猜想，為什么手帕?xí)粔哪厝紵枰裁礂l件,環(huán)節(jié)二自主學(xué)習(xí),燃燒需要什么條件,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，進(jìn)行探究，得出結(jié)論,環(huán)節(jié)三合作交流，實(shí)驗(yàn)探究,活動三教師演示實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,【問題思考，加深理解】（1）開始時(shí)，為什么銅片上的白磷燃燒而紅磷不燃燒（2）通入氧氣前，熱水中的白磷為什么也不燃燒,燃燒的三個(gè)條件,交流討論，得出結(jié)論,20名消防員英勇犧牲,,克拉瑪依大火,科威特油井大火,大興安嶺火災(zāi),911爆炸后大火,聯(lián)系實(shí)際滅火自救,1聯(lián)系生活思考問題①做完飯后，你怎樣將氣爐熄滅②油鍋著火了，怎么熄滅,滅火原理的探究,創(chuàng)設(shè)場景親身體驗(yàn)用多支燃燒的蠟燭模擬火災(zāi)場面，并給出一些滅火的材料（水、細(xì)砂、濕抹布、扇子等），讓學(xué)生開動腦筋，交流討論后，每組學(xué)生派2個(gè)代表上臺展示自己的滅火方法，并說明自己的滅火原理。,請同學(xué)們用不同的方法熄滅燃燒的蠟燭,滅火大比拼,細(xì)砂,燒杯,抹布,水,剪刀,吹滅煽滅用水澆滅用大燒杯蓋滅用沙土蓋滅濕布撲滅剪掉燭芯,,,,,使溫度降低到可燃物著火點(diǎn)以下,隔絕氧氣,隔離可燃物,滅火自救,滅火方法,滅火原理,討論交流得出結(jié)論①清除可燃物滅火的原理②隔絕氧氣（或空氣）③使溫度降到著火點(diǎn)以下,,拓展學(xué)習(xí)，實(shí)踐應(yīng)用,一、觀看火場逃生視頻,1穿過濃煙時(shí)，要用濕毛巾捂住口鼻并匍匐前進(jìn)；2若所有逃生路線被大火封鎖，要立即退回室內(nèi)，發(fā)送求救信號，等待救援；3不可乘坐電梯；4不可盲目跳樓，可利用疏散梯，落水管等逃生自救。也可用繩子或把床單，被套撕成條狀連成繩順繩滑下；5室外著火，門已發(fā)燙時(shí)，千萬不要開門，以防大火竄入室內(nèi)。6火災(zāi)襲來時(shí)要迅速逃生，不要貪戀財(cái)物。,二、總結(jié)火場逃生方法,火警電話,119,環(huán)節(jié)四趣味練習(xí)，鞏固新知,1請用“燃燒和滅火”的化學(xué)知識解釋下面的成語,,釜底抽薪,,火上澆油,,杯水車薪,,煽風(fēng)點(diǎn)火,,抱薪救火,環(huán)節(jié)四趣味練習(xí)，鞏固新知,2、三國演義中的“赤壁之戰(zhàn)”，曹操率百萬水師乘船橫渡長江，聲勢浩大，卻被周瑜的火攻和孔明“借”來的東風(fēng)弄得大敗而逃。用燃燒三要素回答以下問題（1）周瑜使用了“火箭”射向曹軍的連環(huán)木船上，“火箭”能使木船著火的原因是。（2）起火后曹軍的部分戰(zhàn)船逃脫，這些戰(zhàn)船沒有被燒的原因是。（3）孔明“借”來的“東風(fēng)”不僅使火勢吹向曹軍，還為燃燒提供了，使火勢燒得更旺。,“火箭”能使木船的溫度升高至木船的著火點(diǎn),隔離可燃物,氧氣,環(huán)節(jié)5拓展設(shè)計(jì),消防預(yù)案設(shè)計(jì)根據(jù)我校及周邊環(huán)境特點(diǎn)，簡單設(shè)計(jì)預(yù)防火災(zāi)的方案（包括萬一發(fā)生火災(zāi)時(shí)需采取的滅火和自救措施），然后進(jìn)行交流，評分。,我的收獲,學(xué)完本節(jié)課，你有哪些收獲呢,1、燃燒的條件2、滅火的原理3、消防安全知識,課堂小結(jié)，認(rèn)識升華,五、板書設(shè)計(jì),,燃燒和滅火一、燃燒的條件二、滅火的方法1、要有可燃物；1、隔離可燃物；2、可燃物要與氧氣2、使可燃物與氧氣隔絕；充分接觸；3、溫度要達(dá)到可燃3、溫度降低到可燃物的著火點(diǎn)。物著火點(diǎn)以下,祝大家平安幸福，感謝聆聽,

簡介：141軸對稱,說教材,說教法學(xué)法,說教學(xué)流程,說教學(xué)反思,軸對稱,,１、本節(jié)內(nèi)容是義務(wù)教育課程標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)教科書人教版數(shù)學(xué)八年級上冊第十四章的第一節(jié)第一課時(shí)，放在全等三角形之后，等腰三角形之前。在掌握全等三角形的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步學(xué)習(xí)軸對稱，為下一節(jié)等腰三角形的學(xué)習(xí)作必要的準(zhǔn)備。,重點(diǎn)認(rèn)識生活中的軸對稱圖形，了解軸對稱的有關(guān)概念。難點(diǎn)軸對稱圖形與成軸對稱的兩個(gè)圖形的聯(lián)系與區(qū)別。關(guān)鍵通過觀察、操作、實(shí)踐等活動，豐富對軸對稱的體驗(yàn)和理解。,２、通過學(xué)習(xí)了解軸對稱現(xiàn)象背后的數(shù)學(xué)本質(zhì)，培養(yǎng)學(xué)生的作圖能力，歸納類比能力，合作交流能力，讓學(xué)生經(jīng)歷數(shù)學(xué)規(guī)律的探究過程，感受數(shù)學(xué)美，從而激發(fā)學(xué)習(xí)興趣，體會數(shù)學(xué)與現(xiàn)實(shí)生活的緊密聯(lián)系。學(xué)好本節(jié)內(nèi)容還具有提高學(xué)生觀察和動手操作能力的教學(xué)價(jià)值，以及促進(jìn)審美意識的發(fā)展。,教材的地位和作用,教學(xué)重點(diǎn)、難點(diǎn)、關(guān)鍵,說教材,認(rèn)知目標(biāo)認(rèn)識軸對稱圖形，并能找出軸對稱圖形的對稱軸；了解軸對稱圖形，兩個(gè)圖形成軸對稱這兩個(gè)概念之間的聯(lián)系和區(qū)別。,能力目標(biāo)經(jīng)歷豐富材料的學(xué)習(xí)過程，發(fā)展對圖形的觀察、分析、判斷、歸納等能力。,情感目標(biāo)體驗(yàn)數(shù)學(xué)與生活的聯(lián)系、發(fā)展審美觀。,教學(xué)目標(biāo),,說教材,,說教法與學(xué)法,教法,觀察法通過欣賞各種圖片，激發(fā)學(xué)生的好奇心和求知欲，從而主動地學(xué)習(xí)．,引導(dǎo)發(fā)現(xiàn)法通過觀察、比較，引導(dǎo)學(xué)生探索思考，理解軸對稱圖形和兩個(gè)圖形關(guān)于軸對稱的概念．,活動法通過學(xué)生動手畫、折、剪等方法，引導(dǎo)學(xué)生主動探索，啟發(fā)調(diào)動全部心理活動，使情感、意志、興趣、動機(jī)趨于積極化，使學(xué)生知識與能力同步得到發(fā)展。,動態(tài)演示法利用多媒體創(chuàng)設(shè)生動形象的問題情境，讓問題更直觀，培養(yǎng)學(xué)生的想象力．,說教法與學(xué)法,學(xué)法,,我們常說“現(xiàn)代的文盲不是不識字的人，而是沒有掌握學(xué)習(xí)方法的人”，因而在教學(xué)中要特別重視學(xué)法的指導(dǎo)。根據(jù)素質(zhì)教育的要求培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新精神和實(shí)踐操作能力，本節(jié)課學(xué)法指導(dǎo)主要是讓學(xué)生在“觀察設(shè)疑操作歸納”的學(xué)習(xí)過程中自主參與知識的發(fā)生、發(fā)展、形成的過程，使學(xué)生掌握知識。,,1、教師準(zhǔn)備制作課件，課件內(nèi)容⑴播放拍攝生活中的有關(guān)軸對稱的建筑、日用品、動植物、交通設(shè)施等。⑵有關(guān)生活中的軸對稱圖片（含課本中本節(jié)內(nèi)容的圖片等）。2、學(xué)生準(zhǔn)備剪刀、彩紙片、采集和尋找生活中有關(guān)軸對稱的實(shí)例，并拍成相片或拿著實(shí)物進(jìn)課堂。,,說教法與學(xué)法,教具準(zhǔn)備,說教學(xué)流程,一、請大家欣賞,千手觀音,對坐悟禪,,一、請大家欣賞,郵票,風(fēng)箏,,一、請大家欣賞,雄偉的立交橋,,一、請大家欣賞,請大家欣賞,人物漫畫,非洲斑馬,捷達(dá)轎車,一、請大家欣賞,請大家欣賞,天安門到故宮鳥瞰圖,一、請大家欣賞,請大家欣賞,碧水剪影,一、請大家欣賞,京劇臉譜,,一、請大家欣賞,民間剪紙,,一、請大家欣賞,,一、請大家欣賞,①,⑤,⑥,②,④,③,你能將上圖中的物體沿某條直線對折,使直線兩旁的部分完全重合嗎,二、思考你能把下列圖形按特點(diǎn)分成兩類嗎,,動手操作形成概念,2將一張紙對折，剪一個(gè)自己喜歡的圖形，并給圖形起名，貼在黑板上交流。,1將一張紙對折，用筆尖戳出一個(gè)4，再打開觀察，這兩個(gè)4有什么不同,,課件演示,概念歸納,如果一個(gè)圖形沿一條直線折疊，直線兩旁的部分能夠互相重合，這個(gè)圖形就叫做軸對稱圖形。,,1下面的圖形是不是軸對稱圖形,1,,,,,,E,中,,,,,如果是，你能畫出它們的對稱軸嗎,2,4,3,8,7,6,5,,,,,,軸對稱圖形至少有一條對稱軸,三、鞏固練習(xí)，加深理解,2國旗是一個(gè)國家的象征，觀察下面的國旗哪些是軸對稱圖形找出它們的對稱軸。,,,,,,,,加拿大,,瑞典,,挪威,,英國,,中國,,,,以色列,,3判斷下列圖形是否為軸對稱圖形,若是,說出它們各有幾條對稱軸,∑,≌,＄,,,,,,,,A,B,C,,,,四、對比觀察兩組圖案有什么不同,,,,,,,課件展示兩個(gè)圖形成軸對稱,,,A,D,C,B,,A’,B’,D’,C’,M,N,．,．,歸納兩個(gè)圖形成軸對稱概念,兩個(gè)圖形沿著一條直線折疊，如果它們完全重合，那么說它們成軸對稱,折疊后重合的點(diǎn)就是對應(yīng)點(diǎn),叫做對稱點(diǎn)。,對影成雙人,兩個(gè)黃鸝鳴翠柳,大紅燈籠高高掛,區(qū)別與聯(lián)系,軸對稱圖形,兩個(gè)圖形成軸對稱,,,,,區(qū)別,聯(lián)系,軸對稱是指兩個(gè)圖形能以對稱軸折疊后重合，而軸對稱圖形是指一個(gè)圖形的兩部分沿對稱軸折疊后能完全重合。,都有對稱軸、對稱點(diǎn)和兩部分完全重合的特性。,五猜字游戲,,,,,,,猜數(shù)游戲09十個(gè)數(shù)字中，哪些是軸對稱圖形（搶答）0123456789,,,,猜字母游戲下列英文字母中，哪些是軸對稱圖形,ACDEFGHIJLMNOPQRSTUVWXYZ,,,,,,,,,,,,,,,挑戰(zhàn)練習(xí),1把一個(gè)正方形分成16個(gè)同樣大的小正方形，現(xiàn)有兩個(gè)黑色的小正方形，請?jiān)偻亢趦蓚€(gè)，使整個(gè)圖形變成一個(gè)軸對稱圖形。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,11,13,14,15,16,2如圖,∠A﹦90°,E為BC上的一點(diǎn)A點(diǎn)和E點(diǎn)關(guān)于BD對稱B點(diǎn)和C點(diǎn)關(guān)于DE對稱,求∠ABC和∠C的度數(shù),∵A點(diǎn)和E點(diǎn)關(guān)于BD對稱∴∠ABD∠CBD又B點(diǎn)和C點(diǎn)關(guān)于DE對稱∴∠DBC∠C∴∠ABD∠CBD∠C∵∠A∠ABC∠C180°，∠A90°∴∠ABD∠DBC∠C90°∠ABD∠DBC∠C30°∴∠ABC60°,,,,,B,A,C,D,E,六、歸納總結(jié)這節(jié)課你有什么收獲,1本節(jié)課認(rèn)識了什么樣的圖形是軸對稱圖形、有的軸對稱圖形的對稱軸不止一個(gè)2成軸對稱的兩個(gè)圖形是完全重合的，因此它們的對應(yīng)線段相等,對應(yīng)角相等3知道軸對稱和軸對稱圖形的區(qū)別與聯(lián)系,,,,,,是,是,是,是,不是,2,4,1,無數(shù),,1、指出常見幾何圖形的對稱性。,課后作業(yè),課后作業(yè),2、選做題,（2）思考已知△ABC和直線MN，你能畫出△A’B’C’使它們關(guān)于直線MN對稱嗎仔細(xì)觀察，你還有什么發(fā)現(xiàn),（1）課后查閱資料，采訪民間藝人，了解更多的剪紙藝術(shù)，設(shè)計(jì)一幅圖案，剪出來送給你想送的人。,評價(jià)與反思,1教學(xué)中要始終體現(xiàn)概念教學(xué)與能力培養(yǎng)的關(guān)系。通過收集圖案，在有感性認(rèn)識的基礎(chǔ)上提出概念，并運(yùn)用到實(shí)際問題情境中，利于學(xué)生真正理解。在解決問題時(shí)，既要動手又要動腦，特別是要把掌握的基礎(chǔ)知識轉(zhuǎn)化成能力，明確試題要考察的目的，只有這樣才能適應(yīng)當(dāng)前考試形式，避免把數(shù)學(xué)課上成美術(shù)欣賞課。2課堂評價(jià)要體現(xiàn)激勵性。比如學(xué)生設(shè)計(jì)一把鐵鍬，可以贊賞他的實(shí)用性；設(shè)計(jì)米老鼠，表揚(yáng)他生動、有趣；還可以用“你很會聯(lián)想，但別忘了條件”或“你很有創(chuàng)新意識，只是沒按題意設(shè)計(jì)”等語言鼓勵學(xué)生并幫他完善。營造良好的學(xué)習(xí)氣氛，提高學(xué)習(xí)熱情。,謝謝觀看,

簡介：綜合實(shí)踐,課堂紀(jì)律要求,為保證課堂教學(xué)的順利進(jìn)行，提高教學(xué)效果，學(xué)生要遵守如下紀(jì)律一、在教學(xué)過程中，學(xué)生要尊敬教師、尊重教師的勞動，接受教師的指導(dǎo)。二、上課前要準(zhǔn)備好學(xué)習(xí)用具，書放在課桌的上。學(xué)生在課堂上應(yīng)認(rèn)真聽講，及時(shí)完成布置的任務(wù)。,三、上課預(yù)備鈴響后要立即有秩序地進(jìn)入教室，安靜坐好，準(zhǔn)備上課。四、上課遲到者，要先喊“報(bào)告”，老師同意后再進(jìn)入教室。學(xué)生不得隨意遲到、早退，進(jìn)出教室時(shí)不得影響他人學(xué)習(xí)和教師講課。,五、上課時(shí)，要坐端正，專心聽講，認(rèn)真思考，積極回答老師提出的問題，要養(yǎng)成良好的坐、立、行和書寫姿勢的習(xí)慣。六、回答問題時(shí)，要起立站好，老師允許后再坐下，回答問題或發(fā)言時(shí)需先舉手，要有正確的舉手姿勢。七、上課不得隨便說話、打鬧、不吃東西，課堂要保持嚴(yán)肅整齊。八、下課鈴響后，老師宣布下課，必須經(jīng)老師允許后，按順序出教室。,課程介紹,綜合實(shí)踐活動課程是指在教師的指導(dǎo)下，由學(xué)生自主進(jìn)行的綜合性學(xué)習(xí)活動。是基于學(xué)生經(jīng)驗(yàn)，密切聯(lián)系學(xué)生的生活和社會實(shí)際，體現(xiàn)對知識綜合應(yīng)用的學(xué)習(xí)活動。,（一）是一種經(jīng)驗(yàn)性課程,綜合實(shí)踐活動課程是一門強(qiáng)調(diào)以學(xué)生的經(jīng)驗(yàn)、社會實(shí)際和社會需要和問題為核心，以主題的形式對課程資源進(jìn)行整合的課程，以有效地培養(yǎng)和發(fā)展學(xué)生解決問題的能力、探究精神和綜合實(shí)踐能力為目的的課程。,（二）是一種實(shí)踐性課程,綜合實(shí)踐活動課程尤其注重學(xué)生多樣化的實(shí)踐性學(xué)習(xí)方式，轉(zhuǎn)變學(xué)生那種單一的以知識傳授為基本方式、以知識結(jié)果的獲得為直接目的的學(xué)習(xí)活動，強(qiáng)調(diào)多樣化的實(shí)踐性學(xué)習(xí)，如探究、調(diào)查、訪問、考察、操作、服務(wù)、勞動實(shí)踐和技術(shù)實(shí)踐等。因而，綜合實(shí)踐活動課程比其他任何課程都更強(qiáng)調(diào)學(xué)生對實(shí)際的活動過程的親歷和體驗(yàn)。學(xué)生是通過動手操作實(shí)踐的方式來獲得經(jīng)歷和體驗(yàn)的。動手實(shí)踐，是綜合實(shí)踐的基本學(xué)習(xí)方式。,（三）向?qū)W生生活領(lǐng)域延伸,綜合實(shí)踐活動課程強(qiáng)調(diào)超越教材、課堂和學(xué)校的局限，在活動時(shí)空上向自然環(huán)境、學(xué)生的生活領(lǐng)域和社會活動領(lǐng)域延伸，密切學(xué)生與自然、與社會、與生活的聯(lián)系。,探討問題,200元錢能做什么,,只有你可以改變自己,二十塊錢,布置任務(wù)一,怎么花才更有意義,布置任務(wù)二,1、詢問自己的父母或親人需要付出什么才能掙得200元錢。2、問一問，體會掙200元容易么3、說說將怎么對待零花錢。,安排自己的時(shí)間，體會父母的工作。力所能及的幫助父母完成勞動。,如何才能掙得200元錢把你想到的方法說一說。,在不同人的眼里，金錢的價(jià)值是不同的?；ㄥX容易，掙錢不易。希望大家都能學(xué)會節(jié)儉。,小學(xué)生節(jié)儉第一課,幽默劇鏈接,MP4,人的一生,說長不長,說短也不短有人說人生就像小溪流水,有時(shí)急,有時(shí)緩有人說人生就是跟困難和不幸斗爭的過程也有人說人生就是享受幸福享受快樂的過程,,人生有三大幸福金榜題名時(shí),洞房花燭夜,他鄉(xiāng)遇故知人生也有三大不幸少年喪母,中年喪妻,老年喪子人生,快樂與憂愁相伴,幸福與痛苦共生我說人生就是一道道選擇題,人生的過程就是選擇的過程不是嗎衣/食/住/行/學(xué)業(yè)/事業(yè)/家庭/,哪一樣不需要選擇到商場買衣服,什么樣的款式,什么樣的色彩,什么樣的價(jià)格,都要一一選擇,特別是女孩子,有時(shí)買一件衣服要大半天吃什么,淡的,咸的,辣的,酸的,麻的談對象,高的,矮的,胖的,瘦的一道道的選擇題做好了,人生的每一步也就走好了,努力,放棄,智力,堅(jiān)持,墮落,成功,失敗,,人生選錯了道路,,,,,,如果選不對道路，就算努力了，也只是,,,,,,所以，為了幸福的生活，我們要這樣,,,,人生的道路雖然漫長,但緊要處卻常常只有幾步,特別是當(dāng)人年輕的時(shí)候人生處處是選擇，選對了就是機(jī)遇，選錯了就是教訓(xùn)。因此我們必須擦亮雙眼，選擇最正確的道路。,,不管未來怎樣我們都要笑對人生,祝愿大家的未來都有所成就。,只有你可以改變自己,會龍，最大的愿望是有個(gè)書包,楊惠惠，學(xué)生。沒有參加考試的原因很簡單沒有鉛筆這種情況在甘肅很普遍,人很小，不知道能不能擔(dān)負(fù)起自己的明天,兩個(gè)年級合用一個(gè)教室,不能擋風(fēng)雨的教室,沒有教室也得學(xué)習(xí)呀,有機(jī)會走出煤窯嗎,這種眼神你能讀懂嗎,比比你自己吧,比比你自己吧,比比你自己吧,三人簡介,謝海龍,如果說這些圖片是苦澀的茶葉，就讓我們捧出心靈的泉水，看我們能泡出一杯什么樣的茶來。,以上圖片和文章反映了一些家庭、一些上學(xué)孩子辛酸的生活和艱苦的學(xué)習(xí)環(huán)境，反映了他們對上學(xué)的渴望，與他們相比我們大家幸福多了，可我們在享受著幸福與快樂時(shí)，是否想過父母的辛勞和對我們的希望。我們盡力了嗎,珍惜現(xiàn)在感受幸福,醉赤壁MP3,在如此艱苦的環(huán)境中都能頑強(qiáng)的學(xué)習(xí)在做的各位應(yīng)該怎么去做呢,,,,,,,,,如果你覺得你喝的水不好，不能隨時(shí)喝到好喝的飲料。那她呢每天要走幾公里的山路去打水喝，你們看見她打水用的壺了嗎你們看到她充滿期待的眼神了嗎她只有6歲，她叫余金珍,如果你嫌你的教室不夠?qū)挸髁?，那他們的?,,,,、,對于這個(gè)上不起學(xué)偷聽老師上課的孩子來說，我們是不是要幸福很多我們還要浪費(fèi)上課的光陰嗎,,你覺得你吃的不好穿的不好，那她呢,他們也是祖國的花朵，可是,,不是我影響市容，而是我真的餓了，我們和他比，明白了你們的幸福的額度有多高了嗎,,,,你覺得你要做的事情太多，作業(yè)太多，煩心事太多，可是她的肩膀扛著的又是怎樣的生活她的未來又在哪里,沒有學(xué)上的心情不是每個(gè)人都懂,,,,你覺得你累了可以在課堂睡覺，你覺得課本太多學(xué)不過來，那他呢光著赤腳，坐在垃圾堆中聚精會神看書時(shí)怎樣的心情,當(dāng)你反感每次父母親對你的嘮叨和叮囑，可是這些留守兒童小小年紀(jì)只能望著父母打工離去的背影哭著喊媽媽別走,,,當(dāng)你喝著可口的飲料時(shí)，請想想爸爸喝的是什么。當(dāng)你穿著昂貴的衣服時(shí)，請想想媽媽穿的是什么。當(dāng)你肆無忌憚花錢時(shí)，請想想爸媽買東西砍價(jià)的樣子。父母為了我們付出了多少，流了多少汗，為的只是讓我們過的更好。我們所擁有的一切都是爸媽的雙手換來的，這種付出你們懂得嗎,,我們的父母有多少是這樣含辛茹苦的付出供著我們上學(xué)，我們在做些什么呢,見不到父母才知道什么叫做思念，再苦再累聽見父母的聲音也覺得甜，我們每周看到自己的父母我們是對他說出了想念還是不耐煩的嫌他們跟不上你的步伐,小組討論▲與同學(xué)說說你曾經(jīng)沒在意的幸福有哪些▲說說自己意識到的缺點(diǎn)有哪些,,有溫暖的家庭你是幸福的有美麗的校園你是幸福的有求學(xué)的機(jī)會你是幸福的有同學(xué)的陪伴你是幸福的,有媽媽的嘮叨你是幸福的有爸爸的叮囑你是幸福的有老師的教導(dǎo)你是幸福的有朋友的關(guān)愛你是幸福的,幸福是感激，幸福是感動，幸福是珍惜，幸福是付出，幸福是汗滴，幸福是你我路上的一切相遇,

簡介：出血性休克,,1,休克是機(jī)體由于各種病因引起有效循環(huán)血量銳減、組織灌注不足所導(dǎo)致的細(xì)胞代謝障礙和器官功能受損的綜合征。,休克的概念,休克綜合征,2,維持有效循環(huán)血量的三個(gè)因素,1足夠的血容量2有效的心排血量3正常的血管功能,休克的發(fā)生動因,休克的發(fā)生動因有效循環(huán)血量↓,3,休克的發(fā)生動因,4,休克的發(fā)生動因,5,休克的分類,1低血容量性休克失血性休克創(chuàng)傷性休克2心源性休克3感染性休克4神經(jīng)性休克5過敏性休克,6,出血性休克,7,定義,出血性休克（BLEEDINGSHOCK）是指因較大的血管破裂丟失大量血液，引起循環(huán)血量銳減所致的休克。其特點(diǎn)為靜脈壓降低、外周血管阻力增高和心動過速。系最具有代表性的低血容量性休克（HYPOVOLEMICSHOCK）。,,血壓下降意識喪失,8,血液丟失→機(jī)體有效循環(huán)血量銳減血液丟失血漿喪失急性體液丟失,1病因,創(chuàng)傷引起的肝、脾破裂,骨盆骨折10001200ML股骨干骨折8001000ML,9,病理生理,實(shí)質(zhì)是機(jī)體對有效循環(huán)血量銳減所產(chǎn)生的代償反應(yīng)及失代償過程微循環(huán)的變化體液代謝的改變內(nèi)臟器官的繼發(fā)性損害,,10,病理生理微循環(huán)的變化,微循環(huán)收縮期休克代償期微循環(huán)擴(kuò)張期休克抑制期微循環(huán)衰竭期休克失代償期,,休克失代償期,休克抑制期,休克代償期,,11,微循環(huán)的變化收縮期代償期,循環(huán)血量↓→BP（BLOODPRESSURE）↓↓交感腎上腺系統(tǒng)興奮→兒茶酚胺↑↓毛細(xì)血管前括約肌收縮→微循環(huán)血量↓毛細(xì)血管內(nèi)壓↓↓,12,微循環(huán)的變化收縮期代償期,病因→循環(huán)血量↓→血壓↓,13,微循環(huán)的變化收縮期代償期,上述代償反應(yīng)的結(jié)果提高灌注壓保存體液體液重新分布保證心、腦重要器官的灌注,14,微循環(huán)的變化擴(kuò)張期抑制期,休克繼續(xù)發(fā)展組織缺氧→缺氧代謝→酸性產(chǎn)物↑毛細(xì)血管前括約肌擴(kuò)張、后括約肌仍收縮血液淤積于微循環(huán)→循環(huán)血量進(jìn)一步↓休克加重毛細(xì)血管壁細(xì)胞缺氧→通透性↑血漿成分漏出血管外→血液濃縮、粘稠度↑,,,,,,,15,微循環(huán)的變化衰竭期失代償期,毛細(xì)血管內(nèi)血液淤積、粘稠度↑及酸中毒↓紅細(xì)胞、血小板易發(fā)生凝聚→微血栓↓彌漫性血管內(nèi)凝血（DIC）↓血液停滯、細(xì)胞缺氧↑→溶酶體破裂→細(xì)胞自溶↓器官功能損害DIC消耗凝血因子，激活纖溶系統(tǒng)→彌漫性血管內(nèi)出血→休克惡化。,（DICDISSEMINATEDINTRAVASCULARCOAGULATION）,16,2病理生理,實(shí)質(zhì)是機(jī)體對有效循環(huán)血量銳減所產(chǎn)生的代償反應(yīng)及失代償過程微循環(huán)的變化體液代謝的改變內(nèi)臟器官的繼發(fā)性損害,,17,體液代謝的改變,前列腺素內(nèi)啡肽,代謝障礙組織缺氧，ATP產(chǎn)生障礙；糖酵解加強(qiáng)，乳酸及丙酮酸增多乳酸性酸中毒；,交感腎上腺系統(tǒng)興奮兒茶酚胺腎素血管緊張素醛固酮系統(tǒng)垂體后葉抗利尿激素,酸性產(chǎn)物代謝性酸中毒,主要是細(xì)胞及其亞結(jié)構(gòu)的膜破裂后產(chǎn)生的有害因子心肌抑制因子（MDFMYOCARDIALDEPRESSANTFACTOR）、緩激肽、血栓素、白三烯等。,有害因子,18,病理生理,實(shí)質(zhì)是機(jī)體對有效循環(huán)血量銳減所產(chǎn)生的代償反應(yīng)及失代償過程微循環(huán)的變化體液代謝的改變內(nèi)臟器官的繼發(fā)性損害,,19,內(nèi)臟器官的繼發(fā)性損害,器官功能障礙心心力衰竭；肺早期呼吸加速，晚期ARDS；腎急性腎衰；其它腦、肝、消化道功能障礙等。多器官衰竭2個(gè)或2個(gè)以上器官功能障礙的綜合癥。,20,內(nèi)臟器官的繼發(fā)性損害,冠狀動脈灌注不足心肌受損酸中毒、高血鉀抑制心肌心肌抑制因子心肌收縮力心肌微循環(huán)血栓心肌壞死,心臟功能損害,21,內(nèi)臟器官的繼發(fā)性損害,肺功能損害,灌注壓↓肺毛細(xì)血管內(nèi)皮細(xì)胞損害肺水腫肺上皮細(xì)胞受損肺不張急性呼吸窘迫綜合征（ARDSACUTERESPIRATORYDISTRESSSYNDROME）,22,內(nèi)臟器官的繼發(fā)性損害,腎功能受損,休克代償期尿量減少休克進(jìn)展皮質(zhì)缺血壞死急性腎衰尿少甚至無尿腦、肝、消化道功能障礙等,23,病理生理的變化,血流動力學(xué)變化血容量不足，有效循環(huán)血量下降，使交感神經(jīng)興奮，外周血管阻力增加，皮膚、腎、內(nèi)臟微動脈收縮以維持心、腦、有效血流量。微血管痙攣，使毛細(xì)血管內(nèi)壓力下降，毛細(xì)血管內(nèi)流入量增加，使其壓力上升，導(dǎo)致體液血漿外滲，血容量和血壓下降，血液濃縮，細(xì)胞缺氧，能量代謝降低，鈉、鉀泵功能下降，細(xì)胞內(nèi)鈉潴留，鉀丟失，最后導(dǎo)致細(xì)胞水腫死亡,,24,病理生理的變化,生化代謝改變當(dāng)組織發(fā)生缺血缺氧時(shí)，無氧糖酵解增強(qiáng)，乳酸大量生成，產(chǎn)生代謝性酸中毒，造成細(xì)胞能量不足，細(xì)胞膜受損加劇，鈉、鉀泵功能受損，同樣導(dǎo)致細(xì)胞水腫壞死,休克代償期,休克抑制期,休克失代償期,25,病理生理的變化,內(nèi)分泌、激素反應(yīng)血容量下降，腎上腺髓質(zhì)釋放兒茶酚胺如腎上激素、去甲腎上激素，使心肌收縮力增強(qiáng)，心率加快，微血管收縮，導(dǎo)致循環(huán)障礙。腎臟缺血可產(chǎn)生腎素、抗利尿激素，促使排鉀保鈉，引起少尿、無尿,26,病因,出血性休克的常見病因有嚴(yán)重創(chuàng)傷、骨折、擠壓傷等所致的外出血和內(nèi)臟（如脾臟）破裂引起內(nèi)出血；各種原因如消化性潰瘍、急性胃黏膜病變、食管胃底靜脈曲張破裂等所致的消化道出血；呼吸道出血引起的咯血；泌尿道出血引起的血尿；女性生殖道出血引起的陰道流血；腹腔、腹膜后、縱隔等出血、動脈瘤破裂出血等內(nèi)出血。,,27,病因,上述各種原因所致的內(nèi)出血或外出血，都首先造成絕對血容量喪失，血漿容量和紅細(xì)胞都減少，靜脈回心血量的減少，表現(xiàn)為CVP降低，結(jié)果導(dǎo)致心排出量減少。,,28,診斷,對于因胃腸道、呼吸道、泌尿道、生殖道等發(fā)生大量出血所致的休克，由于出血一般均排出體外，診斷較易；但消化道出血有時(shí)在出現(xiàn)嘔血和便血之前即有休克，如未注意，可延誤診斷。,,29,診斷,腹腔內(nèi)出血常見者為脾破裂、異位妊娠破裂出血。脾破裂病人常有腹部外傷史，但有時(shí)可自發(fā)破裂，此時(shí)脾臟常因有充血或感染而腫大，故易于破裂，病人常先有左上腹疼痛，以后轉(zhuǎn)為全腹痛，且伴有腹部壓痛和移動性濁音，診斷性腹腔穿刺可以確診。異位妊娠破裂出血的患者常有短期（一般67周）閉經(jīng)史，繼而有陰道流血和腹痛。腹痛劇烈，首先位于下腹部，且有腹部移動性濁音。婦科檢查有少量陰道出血，宮口閉，宮體可擴(kuò)大，但不及應(yīng)有孕期的大小。宮體的一側(cè)可有清楚塊質(zhì)，且有壓痛，陰道后宆隆膨出，經(jīng)后穹窿穿刺可得血液而確診。,,30,診斷,胸腔出血可由外傷、腫瘤、胸膜粘連帶的撕裂以及主動脈夾層血腫等引起的。病人常先有一側(cè)胸痛，隨呼吸而加劇，叩診變濁，呼吸音降低。出血如在500ML以上，胸部X線可發(fā)現(xiàn)胸腔積液。確診在于胸腔穿刺抽到血液。,,31,診斷,因骨折而出血有時(shí)亦可引起休克，尤其是骨盆、股骨等骨折，出血迅速而量大，可在1000ML以上而外觀可不明顯，休克較易發(fā)生。例如脊柱、盆腔骨折可因腰部靜脈撕破而致腹膜后大量出血，血液能積存于組織間隙高達(dá)2000ML以上股骨骨折時(shí)血液可儲存于大腿的軟組織中，雖積血達(dá)10001500ML也常不發(fā)生令人注目的急性腫脹。診斷時(shí)應(yīng)特別重視。,,32,診斷,此外，流行性出血熱、肝破裂、腎破裂、腹主動脈瘤破裂、腫瘤（如肝癌結(jié)節(jié)破裂）、各種出血性疾病、應(yīng)用抗凝劑等也可引起腹腔內(nèi)或腹膜后大出血而發(fā)生休克，應(yīng)予以足夠的警惕。,,33,診斷,不論出血的病因如何，出血性休克多表現(xiàn)為冷型休克（低排高阻性休克），突出的表現(xiàn)特點(diǎn)是“5P”皮膚蒼白（PALLOR）、冷汗（PRESPIRATION）、虛脫（PROSTRATION）、脈搏細(xì)弱（PULSELESSNESS）、呼吸困難（PULMONARYDEFICIENCY）。最初反應(yīng)為交感神經(jīng)興奮，表現(xiàn)為精神緊張、煩躁、皮膚蒼白、出冷汗、四肢末端發(fā)涼、脈細(xì)速，血壓可正常但脈壓??；若出血量大或在較晚期血壓常下降，并有呼吸困難。休克的程度和出血量呈正比，依其嚴(yán)重程度，一般可將出血性休克分為四度。,34,,煩躁,神態(tài)淡漠或昏迷,皮膚蒼白或花紋,四肢濕冷,少尿或無尿,脈壓↓血壓↓,35,臨床表現(xiàn),休克前期（代償期）神志清楚緊張煩躁皮膚粘膜濕冷潮濕蒼白脈搏快、細(xì)、弱血壓正常舒張壓↑脈壓差↓呼吸過度通氣尿量減少或正常,36,臨床表現(xiàn),交感腎上腺髓質(zhì)系統(tǒng)興奮兒茶酚胺分泌,37,臨床表現(xiàn),休克期（抑制期）神志淡漠遲鈍神志不清皮膚黏膜發(fā)紺紫紺淤斑脈搏細(xì)弱摸不清血壓下降脈壓差↓測不出呼吸進(jìn)行性呼吸困難尿量少尿甚至無尿,38,臨床表現(xiàn),微循環(huán)擴(kuò)張及抑制期,39,診斷,根據(jù)病因、臨床表現(xiàn)應(yīng)不難診斷,40,出血性休克嚴(yán)重程度的估價(jià),,41,出血量的臨床估計(jì)方法,休克指數(shù)脈搏/收縮壓（MMHG）正常值為054，休克指數(shù)為1時(shí)失血量約為循環(huán)量的23（成人約1000ML），休克指數(shù)15時(shí)約33（成人約1500ML），休克指數(shù)為2時(shí)約43（成人指數(shù)約2000ML）來院時(shí)收縮壓1000ML如用低分子右旋糖酐快速輸注而血壓不回升，提示失血量1500ML,,42,出血量的臨床估計(jì)方法,頸靜脈塌陷時(shí)，失血量1500ML以上一側(cè)大腿骨非開放性骨折時(shí)，失血量達(dá)5001000ML典型骨盆骨折無尿路損傷時(shí)，失血量約達(dá)10001500ML脛骨骨折時(shí)，失血量500ML左右上腕骨折時(shí)，失血量350ML一條肋骨骨折時(shí)，失血量125ML,,43,治療,包括原發(fā)病治療（止血）和糾正休克（補(bǔ)充血容量）兩個(gè)方面。原發(fā)病的有效治療是出血性休克搶救成功的基礎(chǔ)。外出血的失血量常較易估計(jì)，可采用局部壓迫止血、手術(shù)止血等。內(nèi)出血的失血量不易準(zhǔn)確估計(jì)，在保守治療不能有效糾正低血壓時(shí)，應(yīng)盡早手術(shù)止血。早期、快速和足量的擴(kuò)容是休克搶救成功的關(guān)鍵，而組織氧供的維持則是休克搶救成功的重要保證,,44,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,①補(bǔ)充血容量不單純指回輸失去的血量或恢復(fù)休克發(fā)生前的正常血容量，由于毛細(xì)血管床擴(kuò)大，大量液體積聚在組織間隙，內(nèi)臟血液瘀滯等原因，以致維持循環(huán)功能所需要的血容量常大為超過正常血容量，原則上是“需要多少，補(bǔ)充多少”,,補(bǔ)充血容量的原則,45,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,②休克時(shí)補(bǔ)液不僅是補(bǔ)充循環(huán)血容量，更重要的目的是改善微循環(huán)、改善血液高凝狀態(tài)，而使組織能進(jìn)行有效血流灌注，以改善微循環(huán)，增加回心血量，提高心每搏量，提高血壓，從而增加各主要臟器的血流。因此，出血性休克應(yīng)在充分補(bǔ)充晶體溶液的基礎(chǔ)上，根據(jù)具體情況給予輸血。具體來說，在開始治療時(shí)，應(yīng)先輸給含鈉晶體溶液。因?yàn)椋菘藭r(shí)微循環(huán)內(nèi)血流遲緩，血液粘稠度成倍增加，此時(shí)如先輸給全學(xué)會使血液處于高凝狀態(tài)，加重微循環(huán)障礙；而先輸入含鈉晶體溶液，能使微循環(huán)的血液粘稠度下降，有利于增加微循環(huán)的血流灌注量。此外，出血性休克除了血容量減少外，還因細(xì)胞外液喪失而丟失大量的鈉，及時(shí)補(bǔ)充含鈉晶體液，比單純輸血效果好。,,補(bǔ)充血容量的原則,46,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,③補(bǔ)液速度原則上是先快后慢?？焖佥斠旱哪康氖窃缙谑菇M織灌流得到恢復(fù)，有利于休克的糾正。有人主張低血容量最好在2H內(nèi)得到糾正。輸液速度可參考收縮壓（SBP）SBP≤90MMHG，1H內(nèi)輸入1000ML；≤80MMHG，輸入15002000ML；≤60MMHG輸入2000ML以上。開始速度輸入，60100ML/MIN，根據(jù)血壓回升情況，逐漸減慢輸液速度，并依據(jù)臨床監(jiān)測結(jié)果及時(shí)調(diào)整輸液量。,,補(bǔ)充血容量的原則,47,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,④建立靜脈通路是擴(kuò)容治療的前提。一般需建立兩條靜脈通路。一條為肘靜脈或大隱靜脈，如靜脈穿刺有困難，可進(jìn)行大隱靜脈或股靜脈切開。靜脈穿刺成功后需先采血標(biāo)本做配血、交叉配血試驗(yàn)血常規(guī)、腎功能、電解質(zhì)等檢查。另一條一般為頸內(nèi)靜脈或鎖骨下靜脈穿刺，并插入長的輸液導(dǎo)管至上腔靜脈，既可快速輸液，又可連續(xù)測定中心靜脈壓CVP，以指導(dǎo)合理的血容量補(bǔ)充,,補(bǔ)充血容量的原則,48,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,⑤一般情況下可從靜脈輸血，如SBP60MMHG即易做動脈輸血，如SBP40MMHG，即為動脈輸血的絕對適應(yīng)證,,補(bǔ)充血容量的原則,49,血容量的補(bǔ)充程度,,50,中心靜脈壓與補(bǔ)液的關(guān)系,,51,根據(jù)出血量估計(jì)輸血與輸液量,,52,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,LUCAS等根據(jù)創(chuàng)傷失血性休克病理生理過程中的不同階段采取不同的復(fù)蘇原則①第一階段為活動性出血期，從受傷至手術(shù)約8H。此期的主要病理生理特點(diǎn)是急性失血失液。治療原則主張用平衡鹽液和濃縮紅細(xì)胞復(fù)蘇，比例為251，不主張用高滲鹽液、全血及過多的膠體液復(fù)蘇,,53,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,②第二階段為強(qiáng)制性血管外液體扣押期，歷時(shí)大約13D。此期的主要病理生理特點(diǎn)是全身毛細(xì)血管通透性增加，大量血管內(nèi)液體進(jìn)入組織間隙，出現(xiàn)全身水腫，體重增加。治療原則是在心、肺功能耐受情況下，積極復(fù)蘇，維持機(jī)體足夠的有效循環(huán)血量，不主張輸注過多的膠體溶液，尤其是白蛋白,,54,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,③第三階段為血管再充盈期，此期機(jī)體功能逐漸恢復(fù)，大量組織間液回流入血管內(nèi)。治療原則是減慢輸液速度，減少輸液量，同時(shí)在心、肺功能監(jiān)護(hù)下可使用利尿劑,,55,補(bǔ)充血容量（液體復(fù)蘇）,出血性休克傳統(tǒng)復(fù)蘇的目標(biāo)，即恢復(fù)正常血壓、心率、和尿量，表明組織已灌注充分，休克治愈。但近年來SHOEMAKER研究提出這些傳統(tǒng)參數(shù)不足以列為休克復(fù)蘇的終點(diǎn)，因這些參數(shù)仍有較高的MODS的發(fā)生和死亡率。而應(yīng)以氧供量（DO2）、氧耗量（VO2）、心臟指數(shù)（CI）、血乳酸值、平均動脈壓（MAP）等作為復(fù)蘇的終點(diǎn),,56,常用補(bǔ)液種類,晶體液休克時(shí)宜先輸入晶體液以降低血液粘稠度，改善微循環(huán)。晶體液分布于組織間液與血管內(nèi)的液量之比為31但晶體液不能較長時(shí)間停留在血管內(nèi)以維持血容量，輸入過多又可導(dǎo)致組織水腫，故補(bǔ)充適量的晶體液后，就應(yīng)補(bǔ)充喪失的血液、血漿等。,,目前的休克復(fù)蘇液體不具備攜氧功能,57,常用補(bǔ)液種類,常用的晶體液有①生理鹽水可及時(shí)迅速擴(kuò)容。09氯化鈉溶液鈉和氯濃度分別較細(xì)胞外液高10MMOL/L和40MMOL/L，腎功能正常時(shí)一般不出現(xiàn)鈉和氯的代謝失衡，但當(dāng)腎功能有障礙時(shí)，可出現(xiàn)鈉潴留、高氯血癥并加重酸中毒,,58,常用補(bǔ)液種類,②平衡溶液常用的有復(fù)方氯化鈉注射液（林格液）和乳酸鈉林格注射液，其電解質(zhì)、酸堿度、滲透壓與細(xì)胞外液相近?？捎行U(kuò)張細(xì)胞外液，維持有效血容量，改善微循環(huán)。二者均可代替生理鹽水用，其中乳酸鈉林格注射液中的乳酸根經(jīng)肝臟代謝后生成碳酸氫根，可有效糾正酸中毒，但在有肝功能障礙者慎用或禁用，以防乳酸積聚,,59,常用補(bǔ)液種類,③高滲氯化鈉溶液常用75氯化鈉溶液，以24ML/KG，在15MIN左右滴完。由于其滲透壓較高，可使細(xì)胞間液回吸收入血，從而快速擴(kuò)充血容量，有利于現(xiàn)場搶救，更適用于大量補(bǔ)液有矛盾的患者。其特點(diǎn)有使血小板減少并抑制其功能二易至出血；大劑量應(yīng)用可致酸堿平衡失調(diào)（高氯性酸中毒）；有高滲性失水的患者，反而加重血液高滲和神經(jīng)系統(tǒng)功能異常，甚至導(dǎo)致死亡的危險(xiǎn)；對繼續(xù)出血者因血壓迅速回升可加重出血。因此，臨床應(yīng)用應(yīng)慎重。有報(bào)道75氯化鈉與右旋糖酐、羥乙基淀粉等合用可提高擴(kuò)容效果,,60,常用補(bǔ)液種類,膠體溶液膠體溶液含有高分子溶質(zhì)，不易由毛細(xì)血管滲出，因而在血管內(nèi)滯留時(shí)間長；此外，膠體溶液可提高血漿膠體滲透壓，有利于組織間液回注入血管中，而引起進(jìn)一步擴(kuò)容。,,61,常用補(bǔ)液種類,膠體溶液主要分兩大類一是全血及血制品，二是化學(xué)合成的高分子膠體物質(zhì),,62,常用補(bǔ)液種類,①全血或少漿全血及時(shí)補(bǔ)充全血或少漿全血對大多數(shù)出血性休克患者是必須的。檢驗(yàn)血型和交叉配血試驗(yàn)均需3045MIN，輕中度出血性休克患者可待血型和交叉配血試驗(yàn)結(jié)果后輸血，而重度和極重度者可先給予“O”型或“O”RH陽性的全血400600ML輸血時(shí)應(yīng)注意以下四個(gè)問題一是血液庫存時(shí)間時(shí)間越長，血細(xì)胞破壞越多，血漿中含鉀越高；二是血小板破環(huán)及輸血中含有枸櫞鹽酸抗凝劑，故大量輸血易引起出血和低鈣血癥，可予靜脈補(bǔ)充鈣劑，必要時(shí)給予新鮮血漿或凝血酶原復(fù)合物；三是庫存血均于4℃以下保存，大量快速輸血可使患者體溫驟降，故大量輸血時(shí)應(yīng)對血液加溫，并監(jiān)測體溫；四是庫存血中有大量細(xì)胞碎片，大量輸血可引起肺栓塞等,,63,常用補(bǔ)液種類,②血漿或白蛋白雖可迅速擴(kuò)容，但不能補(bǔ)充紅細(xì)胞；同時(shí)，當(dāng)患者毛細(xì)胞血管通透性明顯增加時(shí)，血漿蛋白可滲漏至肺間質(zhì)而加重肺水腫,,64,③羥乙基淀粉（706代血漿）是由淀粉為原料合成的多聚體，具有良好的擴(kuò)容效果，雖對凝血系統(tǒng)有一定的影響，但一般不會引起臨床出血。腎功能不全者慎用或禁用,,常用補(bǔ)液種類,65,常用補(bǔ)液種類,④右旋糖酐常用右旋糖酐40（低分子右旋糖酐，平均分子量為4萬），它輸入后在血中存留時(shí)間較短，增加血容量的作用僅維持15H左右，有滲透性利尿作用，輸入低分子右旋糖酐500ML，可擴(kuò)充血容量1000ML。同時(shí)可使血液稀釋，血粘稠度下降，它可附在紅細(xì)胞、血小板、血管內(nèi)皮細(xì)胞的表面，增加負(fù)電荷使之相互排斥，故可防止血小板聚集，改善微循環(huán)，對防止發(fā)生DIC有一定的作用。但若24H內(nèi)輸入量超過10001500ML，可能發(fā)生出血傾向。若病人無尿或少尿，輸入的糖酐自腎小球排出到腎小管后，因其粘稠度大，不易排出而將腎小管阻塞，出現(xiàn)急性腎功能衰竭，故應(yīng)予以警惕。同時(shí)本品能吸附于紅細(xì)胞表面，與紅細(xì)胞形成假凝聚，干擾血型鑒定。右旋糖酐70（中分子右旋糖酐，平均分子量為7萬）作用基本同右旋糖酐40，但其擴(kuò)充血容量、維持血壓作用和抗血栓作用較前者強(qiáng)，易致出血，但幾無改善微循環(huán)及滲透性利尿作用。在體內(nèi)不易分解，自尿中排出較慢，輸入6中分子右旋糖酐500ML可擴(kuò)容約600ML左右，維持時(shí)間24H左右。此藥可致過敏反應(yīng)。因其分子量大，自腎排出緩慢，不易發(fā)生急性腎衰。右旋糖酐10（小分子右旋糖酐，平均分子量為1萬）改善微循環(huán)、防止DIC作用強(qiáng)于右旋糖酐40，但其維持血容量和升壓作用時(shí)間短且弱，利尿作用強(qiáng),,66,常用補(bǔ)液種類,葡萄糖液在休克時(shí)，機(jī)體對糖的利用能力降低，輸入的葡萄糖常不能被利用，而補(bǔ)充血容量所需要的主要是水、電解質(zhì)和血、故無輸入葡萄糖的必要。并且單獨(dú)地大量補(bǔ)充不含電解質(zhì)的葡萄糖溶液，會導(dǎo)致血內(nèi)低滲狀態(tài)。只是需要輸入水而限制鹽入量時(shí)，才給予5葡萄糖溶液晶體液與膠體液之比例一般說來，治療休克時(shí)晶體液（林格液、生理鹽水、葡萄糖液）與膠體液（包括右旋糖酐、血漿及其代用品、白蛋白）的比例，以31左右較為合適,,67,止血,止血在補(bǔ)充血容量的同時(shí)，應(yīng)盡快進(jìn)行止血，否則，在不斷出血的情況下，盡管積極補(bǔ)液、輸血，血容量仍不會恢復(fù)，休克也不會得到糾正。原則上是先采用暫時(shí)止血措施，待休克初步糾正后，再進(jìn)行根本的止血措施；但是在難以用暫時(shí)止血的措施止血時(shí)，即應(yīng)一面補(bǔ)充血容量，一面試行根本的止血措施,,68,止血,采用何種止血方法，應(yīng)根據(jù)出血來源而定①四肢、頭顱或身體淺表部位的較大出血，可先采用填塞、加壓包扎暫時(shí)止血，待休克基本糾正后，再做手術(shù)處理②內(nèi)臟臟器如肝、脾破裂、宮外孕破裂等出血，則應(yīng)盡早進(jìn)行手術(shù)③各種原因的上消化道出血、咯血，一般宜行內(nèi)科保守治療，必要時(shí)可考慮手術(shù)。,,69,輔助療法,防治酸中毒休克病人必然有代謝性酸中毒，輕度酸中毒不需處理，在組織血流灌注逐漸改善的同時(shí)將會自行糾正。重度酸中毒，特別是PH≤71時(shí)，應(yīng)予以補(bǔ)堿治療。有人認(rèn)為在休克早期每補(bǔ)充1000ML液體，應(yīng)加補(bǔ)5G碳酸氫鈣，可預(yù)防酸中毒的發(fā)生。應(yīng)注意大量輸入庫存血時(shí)將會加重酸中毒。,,70,,血管活性藥物的應(yīng)用若血容量已基本補(bǔ)足，而收縮壓仍≤80MMHG，此時(shí)常為微血管擴(kuò)張期，可應(yīng)用血管收縮劑，常用間羥胺2040MG于液體中靜滴。在血容量不足已糾正，中心靜脈壓已正?；蛏愿?，而休克好轉(zhuǎn)不滿意，周圍血管仍表現(xiàn)高度收縮時(shí)（皮膚蒼白、四肢發(fā)涼）可試用血管擴(kuò)張劑如酚妥拉明。,,輔助療法,71,防治急性腎衰若血容量已補(bǔ)足，血壓也已回升至正常范圍，但尿量仍＜17ML/H，應(yīng)靜注呋塞米20200MG，以觀察利尿反應(yīng)。如尿量仍少，即需考慮按急性腎衰處理,,輔助療法,72,抗休克褲的應(yīng)用抗休克褲有下列作用①減緩或制止活動性出血②抗休克作用試用休克褲后，可以使腹部以下的靜脈收縮，相當(dāng)于回輸自體血8001000ML，增加回心血量，保證心、肺、腦等重要生命器官的最低灌注需要③固定骨折作用對盆骨骨折或雙下肢骨折引起的創(chuàng)傷出血性休克有良好的抗休克與固定作用。休克褲每次充氣壓力位2040MMHG，可使用4H以上，應(yīng)注意觀察病人呼吸、血壓、脈搏和神志情況，以隨時(shí)調(diào)節(jié)休克褲充氣壓力。應(yīng)用抗休克褲是現(xiàn)場搶救出血性休克病人迅速有效的方法，對對有肺水腫、心臟壓塞、張力性氣胸、腦水腫、懷孕3個(gè)月以上者禁忌使用。,,輔助療法,73,治療,原則補(bǔ)充血容量恢復(fù)細(xì)胞組織灌注積極補(bǔ)充血容量病因治療應(yīng)用血管活性藥保護(hù)重要器官,,74,

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簡介：1第一章第一章第一章第一章緒緒論論高高分分子子化化學(xué)學(xué)教材教材教材教材肖超渤肖超渤肖超渤肖超渤等等高分子化學(xué)高分子化學(xué)高分子化學(xué)高分子化學(xué)潘祖仁潘祖仁潘祖仁潘祖仁高分子化學(xué)高分子化學(xué)高分子化學(xué)高分子化學(xué)夏夏炎炎高分子科學(xué)簡明教材高分子科學(xué)簡明教材高分子科學(xué)簡明教材高分子科學(xué)簡明教材張先正張先正張先正張先正XZZHANGWHU3本課程包含著高分子化學(xué)最基本的內(nèi)容，通過該課程本課程包含著高分子化學(xué)最基本的內(nèi)容，通過該課程本課程包含著高分子化學(xué)最基本的內(nèi)容，通過該課程本課程包含著高分子化學(xué)最基本的內(nèi)容，通過該課程的學(xué)習(xí)，可使學(xué)生掌握高分子的基本概念，高分子的學(xué)習(xí)，可使學(xué)生掌握高分子的基本概念，高分子的學(xué)習(xí)，可使學(xué)生掌握高分子的基本概念，高分子的學(xué)習(xí)，可使學(xué)生掌握高分子的基本概念，高分子化學(xué)的基礎(chǔ)理論?；瘜W(xué)的基礎(chǔ)理論。化學(xué)的基礎(chǔ)理論?；瘜W(xué)的基礎(chǔ)理論。11掌握高分子的基本概念，正確理解高分子與小分子的本掌握高分子的基本概念，正確理解高分子與小分子的本掌握高分子的基本概念，正確理解高分子與小分子的本掌握高分子的基本概念，正確理解高分子與小分子的本質(zhì)區(qū)別。質(zhì)區(qū)別。質(zhì)區(qū)別。質(zhì)區(qū)別。22掌握逐步聚合反應(yīng)、鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)等主要的聚合反應(yīng)類掌握逐步聚合反應(yīng)、鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)等主要的聚合反應(yīng)類掌握逐步聚合反應(yīng)、鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)等主要的聚合反應(yīng)類掌握逐步聚合反應(yīng)、鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)等主要的聚合反應(yīng)類型。型。型。型。33掌握逐步聚合反應(yīng)、自由基聚合反應(yīng)、自由基共聚反應(yīng)掌握逐步聚合反應(yīng)、自由基聚合反應(yīng)、自由基共聚反應(yīng)掌握逐步聚合反應(yīng)、自由基聚合反應(yīng)、自由基共聚反應(yīng)掌握逐步聚合反應(yīng)、自由基聚合反應(yīng)、自由基共聚反應(yīng)、離子聚合、開環(huán)聚合和配位聚合的聚合反應(yīng)機(jī)理。、離子聚合、開環(huán)聚合和配位聚合的聚合反應(yīng)機(jī)理。、離子聚合、開環(huán)聚合和配位聚合的聚合反應(yīng)機(jī)理。、離子聚合、開環(huán)聚合和配位聚合的聚合反應(yīng)機(jī)理。44了解最基本的聚合反應(yīng)的實(shí)施方法。了解最基本的聚合反應(yīng)的實(shí)施方法。了解最基本的聚合反應(yīng)的實(shí)施方法。了解最基本的聚合反應(yīng)的實(shí)施方法。教學(xué)目的和要求教學(xué)目的和要求教學(xué)目的和要求教學(xué)目的和要求

簡介：南京中山陵,一座中山陵，半部民國史，中山陵是海峽兩岸的情結(jié)，是對國父孫中山的祭奠與緬懷，三民五權(quán)，天下為公，也是民國建筑的經(jīng)典之作。中山陵園就位于南京東郊的鐘山南麓。陵園的設(shè)計(jì)采用呂彥直的鐘形設(shè)計(jì)，陵園的總體依南北中軸線，布置在鐘山南麓的緩坡上，整個(gè)陵區(qū)平面呈警鐘形，不僅僅坐北朝南，東西對稱，更給人以警鐘長鳴、發(fā)人深醒的啟迪。四周蒼松挺立，樹大蔭濃，恰似革命事業(yè)萬古長青，枝繁葉茂，生生不息。,中山陵,1、孝經(jīng)鼎2、博愛坊3、陵門4、碑亭5、八大平臺6、祭堂、墓室,中山陵廣場正南方有一座八角形石臺，臺上那雙耳兒雙足的紫銅寶鼎，即為孝經(jīng)鼎。是中山陵紀(jì)念性建筑之一。此鼎為廣州中山大學(xué)校長戴季陶及全體師生捐贈。鼎一面鑄有“智仁勇”三個(gè)字，鼎內(nèi)豎有一塊六角形銅牌，上刻戴母手書孝經(jīng)全文,孝經(jīng)鼎,,博愛坊是中山陵的開端，建于19291931年，高12米，寬173，四楹三門的沖天式牌坊上“博愛”二字，系孫中山手跡。“博愛”出自韓愈原道中“博愛之渭仁”一語，可以說是對孫中山博大胸懷的高度概括和最好寫照。,博愛坊,陵門是一座宏偉的三拱門，是陵門的開端，為陵門的大門，它高16米，寬27米，進(jìn)深88米，用福建花崗巖筑成。中門橫額上鐫刻孫中山手書“天下為公”四個(gè)大字。這是孫中山畢生為之奮斗的理想，也是對他所提倡的三民主義的最好注釋。,陵門,碑亭高9米，寬5米，刻有國民黨元老譚延闿手書的“中國國民黨葬總理孫先生與此中華民國十八年六月一日”24個(gè)顏體鎦金大字。碑額陰刻國民黨黨徽，碑帽為云紋，碑座為海浪，象征孫中山先生的豐功偉績比天高，比海深。,碑亭,碑亭至祭堂共有石階八段，上三下五，其寓意為“三民主義”“五權(quán)憲法”。,八大平臺,祭堂是融合中西建筑風(fēng)格的宮殿式建筑，四周有堡壘式的方屋，并有兩座高126米的華表拱衛(wèi)。屋頂為中國傳統(tǒng)的重檐九脊，四周城堡為西式風(fēng)格。祭堂門額上有“民族、民生、民權(quán)”六個(gè)篆體大字，居中還有孫中山手書的“天地正氣”四字直額。,祭堂,墓室進(jìn)門為圓形墓室，中央是長形墓穴，靈柩上是中山先生漢白玉臥像，十分逼真。穴下安葬著孫中山先生的遺體。,墓室,在陵園的西側(cè)有露天音樂臺、光華亭、流徽榭等紀(jì)念建筑。靈谷區(qū)是國民革命軍陣亡將士紀(jì)念建筑群所在地，這里古木參天，曲徑通幽，景區(qū)內(nèi)廣值桂花，每逢秋季，丹桂飄香，香氣馥郁，靈谷深松，在明清兩代均被譽(yù)為“金陵圣境”。,紀(jì)念建筑,音樂臺式中山陵紀(jì)念性建筑之一，建于1932年，系美國舊金山華僑和國民黨遼寧省黨部合資捐贈，其建筑布局為國內(nèi)首見，臺面為半圓形，臺后照壁略呈弧形，用以匯集音響，觀眾席位坡狀扇形大草坪，同時(shí)可納3千觀眾，周圍環(huán)以寬6米，長150米的回廊。,音樂臺,光華亭是中山陵紀(jì)念性建筑之一，該亭建于19311934年，劉敦楨建筑師設(shè)計(jì)，是用孫中山先生奉安大典時(shí)華僑的贈款建造的。八角形，重檐攢尖，光華亭的亭柱為圓柱，共有12根，其中外圍8根，內(nèi)圍4根，頂亭的屋脊、屋面、斗拱、梁柱藻井等全用大理石雕成，花紋至細(xì)，刻工至巨，為陵園亭中最精美之工程,光華亭,原名藏經(jīng)樓，是一座仿清代喇嘛寺的古典建筑。頂上蓋綠色琉璃瓦，屋脊為黃色琉璃瓦，正脊中央飾有紫銅回輪華蓋，梁、柱、額枋均飾以彩繪。樓前廣場正中的花臺上豎有一尊高26米的孫中山先生全身銅像。樓后有長達(dá)125米的碑廊，上刻孫中山先生所著“三民主義”全文。,孫中山紀(jì)念館,仰止亭單檐攢尖頂,覆藍(lán)色琉璃瓦,朱紅色立柱,額仿、藻井、雀替均飾以彩繪,雅麗不俗?！把鲋埂倍?出自詩經(jīng)小雅“高山仰止,景行行止”。葉恭綽先生給這座亭子起名“仰止亭”,就是為了表達(dá)對孫中山先生無限敬仰的心情。,仰止亭,它是當(dāng)時(shí)的陵園工程師顧文鈺設(shè)計(jì)的，流徽榭頂為卷棚式，蓋乳白色琉璃瓦，紅色立柱。全部建筑為鋼筋水泥鑄筑，亭的四周圍有1米高的欄桿，游人可在此憑欄眺望紫金山的湖光山色。亭內(nèi)地面鑲有八角形紅色小磁磚?！傲骰臻俊比挚瑫翌~，由黃埔軍校第一期學(xué)生徐向前元帥題寫。,流徽榭,,陣亡將士牌坊共分五間，建于42層石階之上，鋼筋水泥構(gòu)筑，外鑲花崗石，仿造我國傳統(tǒng)木結(jié)構(gòu)建筑形式，頂覆綠色琉璃瓦，飾有水泥脊獸，斗拱三級，四角起翹，十分壯觀。牌坊正面題“大仁大義”，背面題“救國救民”，均有國民黨元老張靜江題寫。門額上均飾有瓷中華民國國徽。牌坊前設(shè)有一對石獸。,無梁殿是靈谷寺僅存的一座明代建筑，至今已有600多年歷史。建筑為磚石拱券結(jié)構(gòu)，不施寸木。無梁殿殿頂為重檐九脊，上蓋灰黑色筒瓦，正脊上豎有三個(gè)喇嘛塔。殿內(nèi)是磚砌的券洞穹窿，五間三進(jìn)，每間一券，側(cè)面三進(jìn)各為一縱列式大筒券，中間一券最大。后無梁殿改建為公墓祭堂。目前，無梁殿內(nèi)已辟為辛亥革命名人蠟像館，展出辛亥革命前后數(shù)十位名人的蠟像。,無梁殿（祭堂）,無梁殿內(nèi)部,陣亡將士公墓第一公墓位于無梁殿后一片半圓形的花壇草坪，墓地北側(cè)墓墻東、西兩端各有一碑柱，分別是第十九路軍和第五軍淞滬抗戰(zhàn)陣亡將士紀(jì)念碑。在草坪中間有一株桂花樹，其孤植于靈谷景區(qū)中軸線上，生機(jī)盎然，在古城金陵所植桂樹中極為罕見，故曰金陵桂花王。,國民革命軍陣亡將士公墓,金陵桂花王,靈谷塔原名“國民革命軍陣亡將士紀(jì)念塔”，是由美國人茂菲和中國建筑師董大酉。靈谷塔塔高66米，九層八面，用鋼筋水泥和蘇州花崗巖混合構(gòu)筑。底層直徑14米，向上逐層收縮，每層均以綠色琉璃瓦作披檐，外有走廊，圍以石欄，便于游人憑欄賞景，塔內(nèi)正中有鋼筋水泥螺旋型扶梯，直上九層。,靈谷塔,謝謝觀賞,

簡介：口語交際聊聊書法,語文人教版六年級上,小篆,草書,行書,隸書,楷書,書法是我們的國粹，散發(fā)著藝術(shù)的魅力，受到人們的喜愛和珍視。今天，我們一起來聊聊書法吧,◇你知道我國古代哪些著名的書法家你知道他們的哪些故事,王羲之，字逸少，漢族，東晉時(shí)期著名書法家，有“書圣”之稱。王羲之其書法兼善隸、草、楷、行各體，精研體勢，心摹手追，廣采眾長，備精諸體，冶于一爐，擺脫了漢魏筆風(fēng)，自成一家，影響深遠(yuǎn)。風(fēng)格平和自然，筆勢委婉含蓄，遒美健秀。王羲之代表作蘭亭序被譽(yù)為“天下第一行書”。在書法史上，他與其子王獻(xiàn)之合稱為“二王”。,王羲之,王獻(xiàn)之，字子敬，小名官奴，漢族。東晉著名書法家、詩人、畫家、外戚，“書圣“王羲之第七子。王獻(xiàn)之自幼隨父練習(xí)書法，以行書及草書聞名，但是在楷書和隸書上亦有深厚功底。與其父王羲之并稱為“二王“。并有“小圣“之稱。還與張芝、鐘繇、王羲之并稱“書中四賢“。,王獻(xiàn)之,王獻(xiàn)之七八歲時(shí)始學(xué)書法，師承父親。有一次，王羲之看他正聚精會神地練習(xí)書法，便悄悄走到背后，突然伸手去抽王獻(xiàn)之手中的筆，獻(xiàn)之握筆很牢沒被抽掉。王羲之夸贊他“此兒后當(dāng)復(fù)有大名?！笆畞須q時(shí)，他自認(rèn)為字寫得不錯了。一天，他去問父親“我的字再練三年就夠好了吧“王羲之笑而不答，母親搖著頭說“遠(yuǎn)著呢“,獻(xiàn)之又問“那，那五年呢“母親的頭仍舊搖著。獻(xiàn)之急著追問“那究竟多少年才能練好字呢“又問道“父親，大家都說您的字寫得好，那有什么秘訣“王羲之看看兒子，心想這書法沒有扎實(shí)的基本功，怎么可能入人眼目呢，于是他走到窗前，指著院內(nèi)的一排大缸說“你呀，寫完那十八口大缸水，字才有骨架子，才能站穩(wěn)腿呢“王獻(xiàn)之聽了心里很不服氣，暗自下決心要顯點(diǎn)本領(lǐng)給父母看。,于是他天天按父親的要求，先從基本筆畫練起，苦苦練了五年。一天，他捧著自己的“心血“作品給父親看。王羲之沒有作聲，翻閱后，見其中的“大“字架勢上緊下松，便提筆在下面加一點(diǎn)，成了“太“字，然后把字稿全部退還給獻(xiàn)之。小獻(xiàn)之心中有點(diǎn)不是滋味，又將全部習(xí)字抱給母親看。母親則仔細(xì)地揣摩，許久才嘆了口氣說“我兒字寫了千日，惟有一點(diǎn)似羲之?！?獻(xiàn)之走近一看，驚傻了原來母親指的這一點(diǎn)正是王羲之在大字下面加的那一點(diǎn)獻(xiàn)之滿臉羞愧，自感寫字功底差遠(yuǎn)了，便一頭撲進(jìn)書房，天天研墨揮毫，刻苦臨習(xí)。聰明的王獻(xiàn)之深深的體會到寫字沒有捷徑，只有“勤“字。不知又經(jīng)過了多少個(gè)日日夜夜，他的書法大有長進(jìn)。后來終于成為舉世聞名的書法家，與父齊名，并稱“二王“。,◇你參觀過書法藝術(shù)作品展覽嗎你欣賞哪些人的作品,◇你學(xué)習(xí)過書法嗎在這一過程中，你有什么特別的感受,◇你認(rèn)為練習(xí)書法有什么益處,和同學(xué)交流的時(shí)候，表述要清楚。結(jié)合圖片、實(shí)物，能讓你的講述更加生動。,表達(dá)要求,1有條理地表達(dá)，如可以分點(diǎn)說明。2對感興趣的話題深入交談。,謝謝觀看,